![]() КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Жидкие алкалоиды
Фосфор и первые продукты его окисления и восстановления Оксипроизводные ароматического ряда Нитро- и аминопроизводные ароматического ряда Ароматические углеводороды Элементоорганические соединения жирного ряда Карбоновые кислоты алифатического ряда Сложные эфиры алифатического ряда ГРУППА ВЕЩЕСТВ, ИЗОЛИРУЕМЫХ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ («ЛЕТУЧИЕ ЯДЫ») Общая характеристика группы. Метод изолирования. В химико-токсикологическом анализе деление токсикологически важных веществ на группы основано на способах их изолирования из исследуемого объекта. Таких групп насчитывается шесть, причем три из них подлежат обязательному судебно-химическому исследованию при проведении полного (общего) судебно-химического анализа. Одной из групп токсикологически важных веществ, подлежащих обязательному исследованию, являются «летучие яды», или вещества, изолируемые дистилляцией. Все они изолируются из биологического объекта одним из наиболее старых и широко используемых методов дистилляции - перегонкой с водяным паром. В группу «летучих ядов» входят вещества, различные по своей химической природе: 1. Синильная кислота HCN имеет собственную низкую температуру кипения + 26,5°С и занимает первое место по своей летучести с водяным паром.
2. Алкилгалогениды. CHCI3 (хлороформ) CI3C-CH(OH)2 (хлоралгидрат) CCI4 (четыреххлористый углерод) C2H4CI2 (дихлорэтан) С 2Cl 6 (гексахлорэтан)
3. Альдегиды и кетоны алифатического ряда СН2О (формальдегид) СН3-С-СН3 (ацетон) || О 4. Алканолы CH3OH (метанол) С2Н5ОН (этанол) С3Н 7ОН (пропанол) С4Н 9ОН (бутанол) С5Н 11ОН (пентанол) диолы СН2-СН2 (этиленгликоль) | | ОН ОН
амилнитрит амилацетат
СН3СООН (кислота уксусная) CH3-CH-COOH (кислота молочная или альфа-оксипропионовая) | OH 7.Сероуглерод CS 2 (С2Н5)4Рb (тетраэтилсвинец)
С6Н6 (бензол) Н3С-С6Н5 (толуол) ксилолы (содержат два радикала -СН3 в бензольном кольце в различных положениях)
С6Н5NО2 (нитробензол) С6Н5NН2 (анилин)
С6Н5ОН (фенол) крезолы кислота салициловая (о-оксибензойная)
Н3РО2 (кислота фосфорноватистая) Н3РО3(кислота фосфористая) РН3 (фосфин) ФОСы (эфиры фосфорных кислот)
кониин никотин анабазин
Из перечисленных соединений согласно действующего до настоящего времени приказа Минздрава СССР №1021 от 25.12.73 г., в обязательный круг судебно-химического исследования при проведении общего анализа включены: 1. Кислота синильная. 2. Алкилгалогениды: хлороформ, дихлорэтан. 3. Альдегиды: формальдегид. 4. Алканолы: метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, изоамиловый спирт. 5. Оксипроизводные ароматического ряда: фенол, крезолы
По физическим свойствам «летучие» яды, в основном, представляют собой летучие жидкости (за исключением таких твердых веществ, как хлоралгидрат, фенол, салициловая кислота, фосфорорганические соединения). Способность химических соединений перегоняться с водяным паром зависит от их физических свойств. С водяным паром перегоняются некоторые жидкости, практически не смешивающиеся или ограничено смешивающиеся с водой, азеотропные смеси. Известны также вещества (метанол, ацетон, уксусная кислота, этиленгликоль и др.), которые смешиваются с водой и перегоняются с водяным паром, но не образуют азеотропных смесей. При перегонке смесей органических веществ большое значение имеет их взаимная растворимость. При этом возможны 3 случая: 1. Жидкости взаимно не растворимы, т.е. образуют двухфазную систему. При перегонке с водяным паром одной из фаз является вода. 2. Жидкости ограниченно растворимы друг в друге, т.е. двухфазная система образуется только при определенных соотношениях компонентов. Такую систему образуют с водой толуол, нитробензол, дихлорэтан, тетраэтилсвинец и др. 3. Компоненты смешиваются в любых соотношениях, т.е. вещества растворимы в воде, образуется однофазная система. С водой такую систему образуют метанол, ацетон, формальдегид, этиленгликоль, уксусная кислота.
В случае образования двухфазной системы (жидкости, не растворимые или ограниченно растворимые в воде) при нагревании смеси давление пара каждой жидкости будет таким же, как и давление ее пара в чистом виде, независимо от наличия другой жидкости. Каждая жидкость в смеси будет вести себя так, как будто отсутствует другая жидкость. В основе перегонки взаимонерастворимых веществ с водяным паром лежит закон Дальтона. Согласно этому закону общее давление паров смеси (упругость) равно сумме парциальных давлений (упругостей) ее компонентов при данной температуре. Р общее = Р воды +Р вещества При нагревании компоненты смеси увеличивают упругость своих паров независимо друг от друга. Когда общее давление достигнет атмосферного и превысит его на незначительную величину, смесь закипает и начинает перегоняться, при этом температура кипения смеси ниже температур кипения каждого из её компонентов в чистом виде за счет сложения их парциальных давлений. Поскольку одним из компонентов является воды, то вещества будут перегоняться при t°<1000С. Особенно удобна дистилляция с водяным паром в тех случаях, когда изолируемое вещество имеет очень высокую температуру кипения или же разлагается при своей температуре кипения. Так, для того, чтобы перегонять анилин в чистом виде, требуется нагреть его до температуры кипения, равной 184°С, в смеси же с водой он перегоняется при температуре 75°С. Такое токсичное вещество, как тетраэтилсвинец, разлагается при своей температуре кипения, равной 200°С. При перегонке с водяным паром t°кип <100°С, поэтому разложения не происходит. Кроме того, при проведении судебно-химического исследования сильный нагрев нежелателен, т.к. при высокой температуре может произойти подгорание органических веществ исследуемого объекта и образование следовых количеств синильной кислоты, что приведёт к ложноположительным результатам анализа. Таким образом, при дистилляции с водяным паром понижается температура кипения перегоняемых соединений и устраняется опасность их термического разложения. Для многих органических веществ способность перегоняться с водяным паром может быть объяснена образованием с водой азеотропных (нераздельнокипящих ) смесей, состав которых не меняется при перегонке (например, 96% этанола и 4% воды). Азеотропными называются смеси, у которых пар, находящийся в равновесии с жидкостью, обладает теми же свойствами, что и сама жидкая смесь. О ни перегоняются при постоянной температуре и не могут быть разделены простой или фракционной перегонкой. Из веществ, летучих с водяным паром и представляющих токсикологический интерес, азеотропные смеси образуют:
n алкилгалогениды (хлороформ, CCl4) n этиловый и изоамиловый спирты n фенол, анилин и др.
Связь между летучестью вещества, т.е. его количеством в отгоне, парциальным давлением и молекулярной массой для взаимонерастворимых веществ, выражается уравнением:
W в-ва = М в-ва * Р в-ва W воды М воды * Р воды В случае образования однофазной системы (жидкости растворимы в воде), если индивидуальная температура кипения вещества низкая (ацетон, метиловый спирт), то оно перегоняется быстро и полностью. При высокой t°кип обычно полноты отгонки не достигается, при этом приходится использовать селективные переносчики, чтобы образовалась низкокипящая смесь. Так, при перегонке этиленгликоля с водяным паром в качестве селективного переносчика используют бензол, а для уксусной кислоты - гептан. При этом, если температура кипения этиленгликоля
составляет 1970 С, то смесь этиленгликоль-вода-бензол перегоняется при 1180 С. Для уксусной кислоты –1180 С и 800 С, соответственно. Оценка метода: очень простой, быстрый, экономичный, не требует специальной аппаратуры. Анализируемые вещества изолируются в чистом виде, только сильно разбавлены водой, поэтому перегонку с водяным паром можно рассматривать не только как метод изолирования, но и как метод очистки.
Дата добавления: 2014-01-04; Просмотров: 1156; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |