Присоединение H-кислотных соединений (HX) и галогенов

Первая стадия электрофильного присоединения - образование комплекса электрофильная частица - π-связь:

Затем присоединение протона по правилу Морковникова:

Это самая медленная, а значит скорость определяющая, (лимитирующая) стадия всей реакции.

Лимитирующая стадия, определяет механизм всего процесса присоединения [А_E]. Заключительная стадия - рекомбинация ионов завершает реакцию:

* обычно образуются рацемические смеси оптических изомеров

Присоединение галогенов также идет по механизму [А_E]:

Отклонения от правила Морковникова

I. Присоединение HBr в присутствии перекисей (перекисный эффект Караша)

Механизм [A_R]

11) Образование радикалов

12) Рост и развитие цепи

Радикал I вторичный более устойчив, чем радикал II первичный. Поэтому дальнейшие превращения происходят с радикалом I.

13) Обрыв цепи (взаимодействие любых двух радикалов в реакционной смеси)

II. Присоединение к алкенам с мощными акцепторными группами

В последних случаях возможно протекание реакции по механизму [А_N]

Дата добавления: 2013-12-12