Химические свойства. Б) формилирование по Вильсмейеру

Физические свойства

Б) формилирование по Вильсмейеру

Введение карбонильной группы в ароматическое ядро

а) реакция Гаттермана – Коха:

Механизм реакции:

Выход альдегидов составляет 50 – 60%.

где Х – электронодонорный заместитель, например –N(CH₃)₂

в) реакция Фриделя – Крафтса:

Для получения ароматических альдегидов используют дихлорметиловый эфир в присутствии катализаторов – кислот Льюиса:

Реакция Фриделя – Крафтса является основным методом получения ароматических кетонов. В качестве ацилирующих агентов могут применяться ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот.

Механизм реакции – электрофильное ароматическое замещение:

Ароматические альдегиды – нерастворимые в воде высококипящие жидкости или твердые вещества с запахом горького миндаля. Альдегиды с удаленной от ароматического ядра карбонильной группой имеют более резкий запах.

Ароматические кетоны – жидкости или твердые вещества с приятным цветочным запахом. Не растворимы в воде.

Ароматические альдегиды вступают в большинство реакций, свойственных альдегидам жирного ряда. Это реакции присоединения по карбонильной группе синильной кислоты (HCN), бисульфита натрия (NaHSO₃), реакции присоединения – отщепления с гидроксиламином (NH₂OH), гидразином (NH₂NH₂) и его производными (например, фенилгидразин NH₂NHС₆Н₅).

Ароматические альдегиды по своей реакционной способности в реакциях нуклеофильного присоединения уступают альдегидам жирного ряда. Это связано с эффектом сопряжения карбонильной группы с бензольным кольцом, который снижает положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы:

Введение электронодонорных заместителей в ядро снижает реакционную способность ароматических альдегидов, а электроноакцепторных – ее увеличивает.

Ароматические альдегиды не способны к альдольной конденсации, т.к. не имеют атома водорода в a-положении к карбонильной группе.

Для ароматических альдегидов возможны такие превращения, которые не характерны для альдегидов жирного ряда.

1. Реакция с аммиаком:

Мольное соотношение альдегида и аммиака 3:2.

2. Реакция Канниццаро:

Обычно используют 50%-ный водный или спиртовой раствор гидроксида калия.

Дата добавления: 2013-12-12