Сложные виниловые эфиры

Эфиры акриловой и метакриловой кислот

В промышленности пластических масс большое значение имеют эфиры непредельных кислот – акриловой и метакриловой. Обычно получают эфиры этих кислот с метиловым спиртом – метилакрилат и метилметакрилат:

О СН₃ О

II I II

CH₂=CH—C—O—CH₃ CH₂=C—C—O—CH₃

метилакрилат (Т_кип. 80 ^оС) метилметакрилат (Т _кип. 100,3 ^оС)

И тот, и другой - эфиры, легко полимеризуются с разрывом двойной связи и образуются соответственно полиметилакрилат и полиметилметакрилат, которые обычно называют полиакрилатами:

n CH₂=CH ®... —CH₂—CH—CH₂—CH—...

I I I

COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃

метилакрилат полиметилакрилат

СН₃ СН₃ СН₃

I I I

n CH₂=C ®... —CH₂—C—CH₂—C—...

I I I

COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃

метилметакрилат полиметилметакрилат

Образующиеся полимеры бесцветны и прозрачны. Полиметилакрилат используют для производства пленок и листов, в качестве клея (для изготовления без осколочного стекла триплекс), а также в производстве искусственной кожи. Из полиметилметакрилата готовят исключительно ценный синтетический материал – органическое стекло (плексиглас). Последнее превосходит силикатное стекло по прозрачности и по способность пропускать УФ-лучи. Его используют в машино- и приборостроении, при изготовлении различных бытовых и санитарных предметов, посуды, украшений, часовых стекол. Благодаря физиологической индифферентности полиметилметакрилат нашел применение для изготовления зубных протезов и т.п.

При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта CH₂=CH-OH – сложные виниловые эфиры.

Важнейший в этом ряду винилацетат – эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180-220 ^оС:

СН₃-СООН + СНºСН ¾® СН₃-СО-О-СН=СН₂

Винилацетат – бесцветная жидкость с Т_кип.= 73 ^оС, d₄²⁰=0,9342. Легко полимеризуется, образуя синтетический высокополимер – поливинилацетат:

n CH₂=CH ¾®.... —CH₂—CH—CH₂—CH—...

I O I O I O

O-C-CH₃ O-C-CH₃ O-C-CH₃

винилацетат поливинилацетат

Вследствие низкой термостойкости поливинилацетат как таковой применяется в сравнительно небольших количествах – для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи. Большое значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Много поливинилацетата подвергают щелочному или кислотному гидролизу для получения поливинилового спирта:

... —CH₂—CH—CH₂—CH—CH₂—CH—... ¾¾¾¾¾®

I I I ^{n H}₂ ^O _{(OH^- или Н}⁺ ₎

ОСОСН₃ ОСОСН₃ ОСОСН₃

¾®... —CH₂—CH—CH₂—CH—CH₂—CH—... + nCH₃COOH

I I I поливиниловый сп. OH OH OH укс. к-та

Этот процесс может служить примером полимераналогичных превращений.

Дата добавления: 2013-12-12