Химические свойства. За исключением жидкого амида муравьиной кислоты (формамида), остальные амиды – кристаллические вещества

Физические свойства

За исключением жидкого амида муравьиной кислоты (формамида), остальные амиды – кристаллические вещества. Чистые амиды почти не имеют запаха. Низшие амиды растворимы в воде.

В амидах карбонильная группа эффективно сопряжена с амидной. При этом азот принимает sp² -гибридное состояние и вместе со своими заместителями располагается в одной плоскости с карбонильной группой:

В такой конформации орбиталь неподеленной электронной пары азота оказывается параллельной р -орбитали карбонила, что обеспечивает р-p -сопряжение. –I -эффект амидной группы уступает +М -эффекту

Такое электронное строение определяет химические особенности амидов. Они плохо вступают в нуклеофильное присоединение по карбонильной группе.

Мезомерный сдвиг пары электронов атома азота приводит к резкому понижению его основности. Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды – слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот):

1. Алкилирование, ацилирование

2. Гидролиз протекает при нагревании амидов с водными растворами кислот или оснований:

Под действием азотистой кислоты также образуется кислота.

3. Дегидратация амидов протекает под действием фосфорного ангидрида. Ее можно представить как изомеризацию амидов в гидроксиимин и отщепление от последнего воды с образованием нитрилов:

4. Реакция Гофмана. При действии на амиды гипогалогенида или брома и щелочи образуются амины, а углеродный атом карбонильной группы отщепляется в виде СО₂:

(Br₂ + 2NaOH ® NaBr + NaOBr + H₂O)

изоцианаты перв.амины

5. При действие пятихлористого фосфора образуются хлорамиды

легко распадающиеся на имидхлориды и HCl

6. При восстановлении образуются первичные амины с тем же числом атомов углерода:

R – СО – NH₂ + 4H ® R – CH₂ – NH₂ + H₂O

6 Пероксиды ацилов. Надкислоты.

Пероксид водорода Н₂О₂.

В безводном состоянии не дает реакции на лакмусовую бумажку. В водном растворе дает кислую реакцию, однако константа ионизации перекиси водорода очень мала, на уровне константы ионизации фосфорной кислоты третьей ступени. Являясь слабой кислотой, может образовывать соли только с сильными основаниями, т.е. с гидрооксидами щелочных металлов (Na₂O₂, BaO₂).

Н₂О₂ + Н₂О «Н³⁺ + НОО^-:

Н₂О₂ является сильным окислителем.

Разложение пероксида водорода ускоряется катализаторами:

Концентрированные растворы более устойчивые, чем разбавленные, сильно взрываются при попадании пыли. Следы щелочи, образующиеся при растворении стекла бутылки, ускоряют дальнейшее разложение Н₂О₂. На способности выделять атомарный кислород основано применение Н₂О₂ в медицине (дезинфицирующее средство), для отбеливания, окислитель в ракетных топливах и др.

Атомы водорода в перекиси водорода могут быть замещены на органический радикал (алкил, ацил).

Органические производные пероксида водорода

1. Перекиси ацилов и надкислоты

При нагревании бурно взрываются, при хранении на холоду разлагаются с выделением кислорода. Поэтому являются сильными окислителями.

Дата добавления: 2013-12-12