Пространственная

Оптическая

Стереохимия моноз

Число ассиметрических атомов углерода в оксо-форме – 4

в циклической – 5 (дополнительный центр хиральности. Этот атом углерода называется аномерным, а a и b-изомеры – аномерами. Это диастериомеры)

2⁵ = 32 2⁴ = 16

для альдогексоз для альдопентоз

Альдопентозы: 8 D-ряд, 8L-ряд. Рацематы не учитываются, т.к. это не самостоятельная конфигурация.

В твердом состоянии все 32 альдогексозы устойчивы. Но при растворении, например, в воде, начинается рацемизация вокруг углеродного атома, вращение плоскости поляризации луча постепенно изменяется (явление муторатации) и, наконец, достигает равновесия двух диастериомеров, отличающихся конформацией бывшего карбонильного углеродного атома (первого) a- и b- остальные конфигурации одинаковы, количество открытой оксо-формы очень мало.

Отнесение сахаров к D - или L – ряду, не связано со знаком вращения плоскости поляризации, а зависит от строения предпоследнего тетраэдра.

Если конфигурация предпоследнего (5) такая же как у D –глицеринового альдегида:

Сахара отличающиеся конфигурацией одного, обычно второго тетраэдра, называются эпимерами.

Наиболее выгодная конформация, в которой находится моноза определяется аналогично циклогексановому кольцу, т.е. соотношением размеров и числа заместителей в экваториальном (е) и аксиальном (а) положениях. С энергетической точки зрения молекула стремится принять такую конформацию, в которой максимальное число более тяжелых заместителей находится в экваториальном положении, т.е.

b-D-глюкоза

(а – аксиально, е – экваториально)

Дата добавления: 2013-12-12