Константа равновесия

Закон действующих масс

DG_pT = DG_T⁰+ RT ln P p^*_k^nk = DG_T⁰ + RT ln = 0. (9.9)

В состоянии равновесия при p,T = const DG_pT = 0. Так как стандартное изменение энергии Гиббса зависит только от температуры, то и второе слагаемое в уравнении (9.10) также является функцией только температуры

- DG_T⁰ = RT lnP p^*_k^nk = f (T) (9. 10)

Отношение равновесных парциальных давлений продуктов к давлению реагентов в степенях, соответствующих модулю стехиометрических коэффициентов, является величиной постоянной при Т=const и называется константой равновесия.

K_p = = P p^*_k^nk = f(T) и(9.11)

- D_rG_T = RT ln K_p (9.12)

Мы пришли к важнейшему выводу: константа равновесия однозначно определяется стандартным изменением энергии Гиббса в химической реакции, а уравнение изотермы можно представить в новом варианте

D_rG_pТ = RT ln k/K_p, (9.13)

где k- отношение произвольных парциальных давлений продуктов и реа-гентов.

Для гетерогенных реакций в константу равновесия входят только равновесные парциальные давления газообразных веществ. Константа равновесия величина безразмерная, так как давления должны быть приведены к выбранному стандартному давлению. Таким образом мы получили термодинамический вывод закона действующих масс.

Дата добавления: 2013-12-12