Химические свойства комплексных солей

Константа нестойк. Расчет концентрац ионов КО и лигандов в растворе комплексной соли по Кн.

КН –константа равновесия внутренней сферы. Значение Кн- табличная, справочная величина, явл-ся показателем стокойкости, показывает на сколько данный комплекс дисоциирует в водном растворе. Чем меньше константа, тем прочнее комплекс, тем меньше свободных ионов КО)

1 ступень: [Cu(NH3)4]2+↔[Cu(NH3)3]2+

2 ступень: 3 ступень:

4 ступень:[Cu(NH3)3]2+↔Cu2++NH3

[Cu(NH3)4]2+↔Cu2++4NH3

КН_∑= КН = КН₁*КН₂ = С(Сu2+)C⁴(NH3) / C ([Cu(NH3)4]2+) = const при Тconst <<1

Расчёт концентрации ионов КО и лигандов в растворе комплексной соли по КН.

Пример: Рассчитать концентрацию КО и L в растворе комплексной соли, содержащей одновременно комплексную соль и избыток L-ов в виде молекул NH3c CNH3= 10 моль/л.

[Cu(NH3)4]SO4Cк.с.=1 моль/л КН ([Cu(NH3)4]2+) =2,14*10-13

Найти: С(Cu2+) и СNH3?

Решение:

1)[Cu(NH3)4]SO4→(альфа=1)[Cu(NH3)4}2++SO42-

2)[Cu(NH3)4)]2+↔Cu2+(x)+ 4NH3(4x)(избыток NH3); Пусть Скс= x;

КН = С(Сu2+)*C4(NH3) / C([Cu(NH3)4}2+) = x*(4x+ CNH3избыток)4 / Скс– X =(приближённо)

=(приблизительно) X*CNH43избыток / Cкс (т.к x <<CNH3избыток, x<<Cкс)

X = C(Cu2+) = КН + Скс/ С4NH3избыток = 2,14*10-13*1 /104=2,11*10-17 моль/л

С(Сu2+) = 2,14*10-17! (*) CNH3= 4x + CNH3избыток =(приблизительно) 10 моль/л

Вывод:1) В растворе комплексной соли(кс) практически отсутствуют в свободном виде ионы КО (*)

2)Концентрация свободных ионов КО тем меньше, чем меньше КН и больше избыток L-ов.

1)Комплексные соединения(КС) образуются там, что имеется акцептор ее и избыток лигандов (доноров)

2) Химические свойства КС в основном определяются наличием прочной внутренней сферы, поэтому для КС очень характерны реакции обмена во внешней сфере., протекающая с сохр вну сферы. 3FeSO4 + 2K3[Fe(CN)6] à Fe3 [Fe(CN)6]2 ↓ + 32SO4

3) КС можно разрушить действием реагента, который образует более прочное соединение или с КО(комплексообразователь) или с лигандами.

Разрушение КС действием осадителя:

Осадитель – реагент, который образует малорастворимое соединение с КО

Разрушение КС с образованием более прочного комплекса:

Реакция замещения лигандов идет в сторону более прочного комплекса с меньшей константой нестойкости.

Дата добавления: 2013-12-12