Изомерия комплексных соединений. 1.Сольватная [гидратная]: различие в распределении воды во внутренней и внешней сфере:

1. Сольватная [гидратная]: различие в распределении воды во внутренней и внешней сфере:

[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O

фиолетовый светло-зелёный 2. Ионизационная изомерия: различное распределение ионов между внешней и внутренней сферами:

[Co(NH3)5SO4]Br [Co(NH3)5Br]SO4

красный красно-фиолетовый

3. Геометрическая изомерия обусловлена различным пространственным расположением лигандов неоднородного комплекса в одной и той же внутренней сфере:

NH3 Cl NH3 Cl

/ /

Pt Pt

/ /

NH3 Cl Cl NH3

оранжевый [цис] светло-зелёный [транс]

Различное биологическое действие: цис -изомер используется в онкологической практике.

4. Координационная изомерия [переход лигандов от одного комплексообразователя к другому].

u КС диссоциирует:

u [Ag(NH3)2]Cl = [Ag(NH3)2]+ + Cl–

u комплексные ионы обратимо дисоциируют:

u [Ag(NH3)2]+ «Ag+ + 2NН3

u закон действующих масс:

u Константа диссоциации — это константа нестойкости, мера неустойчивости комплексного иона.

u Чем меньше константа ионизации, тем устойчивее комплекс.

u Чем больше константа устойчивости, тем устойчивее комплекс.

u На прочность комплекса, на константу ионизации влияют природа комплексообразователя, т.к. от природы комплексообразователя зависит заряд, радиус, степень гидратации, формы его электронных орбиталей

u для прогнозирования связывания иона металла с биолигандами имеет концепция жёстких и мягких кислот и оснований, в соответствии с которой ионы металлов — кислоты и лиганды — основания делятся на жёсткие и мягкие группы.

u Кислоты — жёсткие: H +, Li +, Na +, K +, Mn 2+, Cr 3+, Fe 3+, Co 3+, Mg 2+, Ca 2+;

u мягкие: Cu +, Ag +, Au +, Pt 2+, Pt 4+, Hg 2+, Cd 2+.

u Основания — жёсткие: H 2 O, OH –, NH 3, RNH 2, Cl –, PO 43–, SO 42–;

u мягкие: SCN –, R 1 S –, R 2 S, H –, S 2 O 3 2–, SH.

Дата добавления: 2013-12-12