Хімічні властивості полімерів

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

План лекції:

1. Особливості хімічної поведінки макромолекул.

2. Полімераналогічні перетворення.

3. Реакції, що призводять до збільшення ступеня полімеризації.

4. Реакції, що призводять до зменшення ступеня полімеризації.

Типи реакцій полімерів

1. Особливості хімічної поведінки макромолекул

• k_75°=10,7·10^-6 л/моль·с • Е_а = 65,8 кДж/моль     • k_75°= 7,8 ·10^-6 л/моль·с • Е_а = 67,2 кДж/моль

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

«Ефект сусіда»

У міру перебігу реакції змінюється оточення функціональних груп, внаслідок чого змінюється

Гідроліз полі- п -нітрофенілметакрилату відбувається в 10⁴ разів швидше, ніж його низькомолекулярного аналога – п -нітрофенілового естеру ізомасляної кислоти.

Гідроліз полі-п-нітрофенілметакрилату:

Гідроліз п-нітрофенілового естеру ізомасляної кислоти [1]:

В деяких випадках ефект сусіда може привести і до зниження швидкості реакції. Так, лужний гідроліз поліакриламіду і поліметилметакрилату відбуваються повільніше, ніж гідроліз відповідних низькомолекулярних сполук.

Гідроліз...

Гідроліз...

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

2. Полімераналогічні перетворення

Такі реакції призводять до зміни хімічного складу полімерів,

основного ланцюга і в переважній більшості ступеня полімеризації.

Використовуючи полімераналогічні перетворення можна добути полімери, які дуже важко, а іноді й неможливо синтезувати безпосередньо з мономерів.

Продукти полімераналогічних перетворень полівінілового спирту дуже широко використовують в промисловості:

Целюлоза – полімер природного походження. Її добувають із рослинної сировини –

Цінні полімерні матеріали із целюлози виробляють саме шляхом

При обробці целюлози мінеральними і органічними кислотами, а також їх ангідридами та хлорангідридами, добувають целюлози. Найбільшого використання здобули ацетати та нітрати целюлози.

Ацетати целюлози використовують для виготовлення волокон, плівки тощо.

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Нітрати целюлози одержують дією на очищену, розпушену і висушену целюлозу сумішшю кислот (нітруючою сумішшю). Концентрація кислоти має бути вища 77 %, а співвідношення кислот і целюлози може коливатись від 30:1 до 100:1):

[С₆Н₇О₂(ОН)₃]_n + х НNО₃ →

Дата добавления: 2013-12-14