Окислительно-восстановительное титрование

Часть I.

Окислительно-восстановительное титрование, или редоксметрия, - это титрование, сопровождаемое переходом одного или большего числа электронов от иона-донора или молекулы (восстановителя) Red₁ к акцептору (окислителю) О_Х2:

Red₁ + О_Х2 = О_Х1 + Red₂

Восстановленная форма одного вещества Red₁, отдавая электроны, переходит в окисленную форму Ох₁, того же вещества. Обе эти формы, образуют одну редокс-пару O_Х1|Rеd₁.

Окисленная форма О_Х2 второго вещества, участвующего в ОВ реак­ции, принимая электроны, переходит в восстановленную форму Red₂, того же вещества. Обе эти формы также образуют редокс-пару O_Х2| Red₂.

В любой окислительно-восстановительной реакции участвуют, по крайней мере, две редокс-пары.

Чем выше ОВ потенциал редокс-пары O_Х2| Red₂, окисленная форма которой играет роль окислителя в данной реакции, тем большее число, восстановителей Red₁ можно оттитровать и определить с помощью данного окислителя О_Х2. Поэтому в редоксметрии в качестве титрантов чаще всего применяют окислители, стандартные ОВ потенциалы редокс-пар которых имеют как можно более высокие значения, например (при комнатной температуре):

Ce⁴⁺, E⁰(Ce⁴⁺|Ce³⁺) = 1,44 B; MnO₄^-, E⁰(MnO₄^-,H⁺|Mn²⁺) = 1,51 B;

Cr₂O₇^2-, E⁰ (Cr₂O₇^2-,H⁺| Cr³⁺) = 1,33 B м др.

Напротив, если определяемые вещества - окислители О_Х2, то для их титрования целесообразно применять восстановители, стандартный OВ
редокс-пар которых имеет по возможности минимальное значение, на­пример

I^-, E⁰ (I₂| I^-) = 0,54 B; S₂O₃^2-, E⁰(S₄O₆^2- | S₂O₃^2-) = 0,09 B и т.д.

Редокс-методы - важнейшие фармакопейные методы количественного анализа.

Классификация редокс-методов.

Известно несколько десятков различных методов ОВ титрования. Обычно их классифицируют следующим образом.

I) Классификация по характеру титранта. В этом случае методы ОВ титрования подразделяют на две группы:

А) оксидиметрия - методы определения восстановителей с примене­нием титранта-окислителя;

Б) редуктометрия - методы определения окислителей с применением, титранта-восстановителя.

II) Классификация по природе реагента, взаимодействующего с определяемым веществом. Ниже после названия соответствующего метода в скобках указано основное действующее вещество этого метода: 1) броматометрия (бромат калия КВrО₃), 2) бромометрия (бром Вr₂), 3) дихроматометрия (дихромат калия K₂Cr₂O₇), 4) иодатометрия (иодат калия KIO₃), 5) иод и метрия (иод I₂), 6) иод о метрия (иодид калия КI, тиосульфат натрия Na₂S₂O₃), 7) нитритометрия (нитрит натрия NaNO₂), 8) перманганатометрия (перманганат калия КМnО₄), 9) хлориодиметрия (хлорид иода ICl), 10) цериметрия (сульфат церия(IV)).

Реже применяются некоторые другие метопы ОВ титрования, такие, как: аскорбинометрия (аскорбиновая кислота), титанометрия (соли титана(III)), ванадатометрия (ванадат аммония NH₄VO₃) и т.д.

Дата добавления: 2014-01-04