Реакции окисления альдегидов и кетонов

Реакции восстановления альдегидов и кетонов

Альдегиды при взаимодействии с водородом в присутствии Ni-катализатора образуют первичные спирты, кетоны - вторичные:

В лабораторных условиях для восстановления альдегидов и кетонов используется алюмогидрид лития LiAlH₄

Альдегиды очень легко окисляются в соответствующие карбоновые кислоты под действием даже таких мягких окислителей, как оксид серебра и гидроксид меди (II). Окисление происходит по связи С–Н в альдегидной группе –СН=О, которая превращается при этом в карбоксильную группу –С(OH)=O.

1. Реакция "серебрянного зеркала" – окисление аммиачным раствором оксида серебра (реактив Толленса):

R–CH=O + 2[Ag(NH₃)₂]OH RCOOH + 2Ag↓ + 4NH₃ + H₂O

1. Окисление гидроксидом меди (II):
   а) в виде свежеприготовленного осадка Cu(OH)₂ при нагревании,
   б) в форме комплекса с аммиаком [Cu(NH₃)₄](OH)₂,
   в) в составе комплекса с солью винной кислоты (реактив Фелинга).
   
   При этом образуется красно-кирпичный осадок оксида меди (I) или металлическая медь (реакция "медного зеркала", более характерная для формальдегида):

R-CH=О + 2Cu(OH)₂ RCOOH + Cu₂O↓ + H₂О
H₂C=О + Cu(OH)₂ HCOOH + Cu↓ + H₂О
R–CH=O + 2[Cu(NH₃)₄](OH)₂ RCOOH + Cu₂O↓ + 4NH₃ + 2H₂O
R–CH=O + 2Cu(OH)₂/соль винной кислоты RCOOH + Cu₂O↓ + 2H₂O

Данные реакции являются качественными * на альдегидную группу.
Видеоопыт "Качественная реакция на альдегиды с гидроксидом меди (II)".

Кетоны не вступают в эти реакции. Они окисляются с трудом лишь при действии более сильных окислителей и повышенной температуре. При этом происходит разрыв С–С-связей (соседних с карбонилом) и образование смеси карбоновых кислот меньшей молекулярной массы.
-----------------------------------------------
* Кроме указанных выше реакций, основанных на легком окислении альдегидов, для их обнаружения используется также качественная реакция с фуксинсернистой кислотой.
Видеоопыт

Дата добавления: 2014-01-04