Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Устойчивость координационных соединений в растворах




Термодинамическая устойчивость комплексных соединений определяется способностью равновесной системы к превращениям и может быть охарактеризована количественно с помощью констант равновесия.

В растворе комплексное соединение, являясь сильным электролитом, практически полностью диссоциировано на комплексный ион и ион внешней сферы, например:

K3[Fe(CN)6] → 3K+ + [Fe(CN)6]3–.

При таком характере диссоциации ион Fe3+ не дает качественных реакций, в отличие от двойных солей NH4Fe(SO4)2, которые диссоциированы полностью на все ионы:

NH4Fe(SO4)2 → NH4+ + Fe3+ + SO42–.

Комплексный ион, находясь в растворе, также способен диссоциировать по следующей схеме:

[Fe(CN)6]3– ↔ [Fe(CN)5]2– + CN

[Fe(CN)5]2– ↔ [Fe(CN)4] + CN и т.д.

[Fe(CN)]2+ ↔ Fe3+ + CN.

Диссоциация комплексных ионов всегда протекает ступенчато, по стадиям, число которых соответствует координационному числу. Суммарное уравнение диссоциации может быть представлено как:

[Fe(CN)6]3– ↔ Fe3+ +6CN

Каждая стадия является равновесной реакцией, которой соответствует константа равновесия (диссоциации). Произведение констант диссоциации по ступеням равно константе нестойкости комплекса, характеризующей прочность, устойчивость комплексного иона в растворе и которая определяется следующим выражением:

К НЕСТ = [Fe3+] [CN]6 / [ [Fe(CN)6]3–]

Чем меньше устойчивость комплексов, тем больше его К НЕСТ. Наряду с константой нестойкости пользуются константами устойчивости, которые равны:

К УСТ = 1/ К НЕСТ

Эти две константы характеризуют два взаимно противоположных процесса – диссоциацию комплекса (К НЕСТ) и его образование (К УСТ). Как правило, комплексные ионы являются достаточно прочными частицами. Например, К НЕСТ ([Fe(CN)6]3 ) = 1,0 · 10-44 (см. Приложение 9.6).

Образование прочных комплексных ионов может быть использовано для растворения труднорастворимых электролитов. Концентрация ионов в растворе определяется величиной произведения растворимости такого электролита. Добавляя в раствор вещества, образующие с одним из его ионов комплексное соединение, можно во многих случаях достичь растворения осадка за счет комплексообразования. Добиться этого тем легче, чем больше величина произведения растворимости и чем больше константа устойчивости комплексного иона. Например, хлорид серебра AgCl растворяется в избытке аммиака, образуя [Ag(NH3)2]Cl. Менее растворимый AgI в аммиаке практически не растворим, но растворяется в тиосульфате натрия Na2S2O3 по реакции

AgI + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)2] + NaI

поскольку К УСТ [Ag(S2O3)2]3– на несколько порядков больше К УСТ [Ag(NH3)2]+.

Комплексные ионы участвуют в реакциях обмена с образованием более прочного или менее растворимого соединения (M = Ni2+, Cu2+, Fe2+):

K4[Fe(CN)6] + 2MCl2 = M2[Fe(CN)6] + 4KCl

Возможна также реакция замещение лиганда с образованием более прочного комплексного соединения:

[CoCl4]2- + 6H2O ↔ [Co(H2O)6]2+ + 4Cl-




Поделиться с друзьями:


Дата добавления: 2014-01-04; Просмотров: 1003; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2024) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.012 сек.