Решение. ∆rG0Т = - RTlnКр Þ Kp = exp(-∆G

К_р = ; К_с =

∆ _rG⁰_Т = - RT ln К_р Þ K_p = exp(- ∆G⁰_Т / RT)

∆ _rG⁰₂₉₈ = 120,15 кДж; ∆ _rG⁰₁₀₀₀ = -3,16 кДж

К_{р 298}= exp(-120^.10³/8,31^.298)= ехр(-48,5) =8×10^-22;

K_{p 1000} =exp(+3160/8,31^.1000)= ехр(0,38) = 1, 46.

К_с = = = 0,018

∆ν = 2-1=1

· При 298 К - К_р ® 0 Þ в равновесной смеси практически отсутствуют продукты и смещение Þв сторону исходных веществ.

· При 1000 К - К_р > 1 Þ в равновесной смеси начинают преобладать продукты, их выход растет с увеличением Т.

Т.К. с увеличением температуры К_р увеличивается Þ ∆ _rH⁰ > 0

▼ Задача. Для реакции: А_(г) = 2В_(г) (Р,Т – const)

К_р = 0,02 при 400 К и К_р = 4,00 при 600 К.

Определить ∆ _rH ⁰₂₉₈, ∆ _rS⁰₂₉₈ и К_р при 800 К.

Решение. Пренебрегаем зависимостью ∆ _rH ⁰ и ∆ _rS ⁰ от температуры

Составим систему из двух уравнений с двумя неизвестными (T ₁=400 K, T ₂=600 K):

∆ _rG⁰_{Т 1} = ∆ _rH⁰₂₉₈ – T ₁∆ _rS⁰₂₉₈ = - RT ₁ln К_{р 1}

∆ _rG⁰_{Т 2} = ∆ _rH⁰₂₉₈ – T ₂∆ _rS⁰₂₉₈ = - RT ₂ln К_{р 2}

x – 400 y = -8,31.400 ln2^.10^-2

x – 600 y = -8,31^.600 ln4

х = ∆ _rH ⁰₂₉₈ = 52833(Дж) = 52,833 кДж;

y = ∆ _rS ⁰₂₉₈ = 99,575 Дж/К.

ln= ln= ()= 7,95; К ₈₀₀ = 56,55

▼ Задача. Определите Т, при которой в реакции

СаСО₃(к) = СаО(к) + СО₂(г)

р _{СО2,равн} = 10⁴ Па.

Решение. К_р = р _СО2, К_р = 10⁴/10⁵=0,1.

Пренебрегаем зависимостью ∆ _rH ⁰ и ∆ _rS ⁰ от Т:

∆ _rG⁰_Т = ∆ _rH⁰₂₉₈ – T ∆ _rS⁰₂₉₈ = - RT ln К_р

∆ _rH ⁰₂₉₈=∆ _fH⁰_{298, СаО}+∆ _fH⁰_{298, СО2}-∆ _fH⁰_{298, СаСО3}=178,1 кДж;

∆ _rS ⁰₂₉₈ = S ⁰_298,CаО+ S ⁰_298,СО2 - S ⁰_{298,СаСО3} = 160,5 Дж/К

178,1^.10³ – Т ^.160,5= -8,31 Т ln0,1 Þ Т = 991К

▼ Задача. Определить равновесный состав системы

С(к) + СО₂(г) = 2СО(г)

Т= 1000 К Р _общ = 2атм n _{исх CO2} = 5 моль

Дата добавления: 2014-01-04