Лекция №11

«Эфиры (этеры)»

Эфиры – продукты замещения Н⁺ на радикалы в углеводородах.

Общая формула R-O-R₁

Простые эфиры – замещение атомов Н⁺ в гидроксиле спиртов или образовавшиеся из 2-х молекул спирта с отщеплением Н₂О.

Первые два эфира: диметиловый и метилэтиловый.

СН₃-О-СН₃

газы

СН₃-О-С2Н₅

Остальные простые эфиры – жидкости.

Температура кипения эфиров меньше, чем температура кипения спиртов.

Получение:

Н₂SO₄

С₂Н₅ОН + НО-С₂Н₅ → C₂H₅-O-C₂H₅

-H₂O диэтиловый эфир

Диэтиловый эфир – Aether medicinalis.

В медицине применяют диэтиловый эфир: эфир медицинский и эфир для наркоза.

Диэтиловый эфир впервые получен в 1540 г. ученым Кордусом, открытие было повторено Гей-Люссаком в 1807г. При синтезе данного вещества нужно помнить об образовании пероксидного соединения эфира; наличие говорит о несоблюдении технологии производства. Для очистки примесей диэтиловый эфир промывают водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют с металлическим натрием.

Дополнительная очистка: с помощью гидросульфата магния, щелочного раствора, перманганата калия (KMnO₄), затем снова промывают водой и перегоняют собирая фракцию при температуре 35⁰С. Оба препарата отличаются друг от друга только по температуре кипения, по степени чистоты. Растворимы в любых соотношениях со спиртом, бензолом, хлороформом, маслами. При работе с диэтиловым эфиром соблюдают технику безопасности: огнеопасен. Перед выполнением анализа проводят проверку на наличие пероксидов.

Подлинность: проверка на чистоту предусматривает определение примесей, содержание которых должно быть в допустимых пределах (содержание кислот, определение нейтрализации водного извлечения). Примесь пахучего органического вещества (СН₃-СН₂-ОН) определяется путем выпаривания на фильтрованной бумаге (не должно остаться постороннего запаха).

На летучесть примеси определяют по массе остатка, полученного при выпаривании и высушивании (температура 100-105⁰С) 50 мл. препарата, сухой остаток не должен превышать 0,001 гр. Наличие пероксидов в эфире устанавливают по реакции:

C₂H₅-O-O-C₂H₅ + 2KJ + H₂O → I₂ + C₂H₅-O-C₂H₅ + 2KOH

(желтоватое окрашивание – наличие примесей)

Примесь альдегидов определяют по раствору Несслера:

O

//

CH₃-C + 3KOH + K₂[HgJ₄] → Hg↓ + CH₃COOK + 4KJ + 2H₂O

\

H

Не допускается образование осадка, допустима слабая алюмисцентность.

Эфир для наркоза:

Требуется высокая степень чистоты → более узкое значение температуры кипения и плотности. Для этого препарата устанавливают количество примесей воды с помощью пикриновой кислоты, которая окрашивает препарат в желтый цвет.

Оба препарата хранятся по списку Б в хорошо укупоренной таре оранжевого стекла, защищенном от света месте, вдали от огня, склянки укупорены корковой пробкой с пергаментной прокладкой и заливают цинковой желатиновой массой, не растворимой в эфире, с резиновой пробкой. Эфир для наркоза хранят в условиях отсутствия контакта с кислородом воздуха, и не допускается образование пероксид соединений. Хранят во флаконе оранжевого стекла по 150 мл, укупоренного корковой пробкой, под которую кладут металлическую фольгу, а поверхность заливают специальной мастикой.

Фольга (обычно цинковая) предохраняет от растворения, восстанавливает образовавшиеся пероксиды и альдегиды.

C₂H₅-O-O-C₂H₅ + Zn → ZnO + C₂H₅-O-C₂H₅

Эфир для наркоза подвергается контролю каждые 6 месяцев. Эфир медицинский используют как растворитель для приготовления настоек, экстрактов, некоторых лекарственных форм для наружного применения и для фармацевтического анализа.

Эфир для наркоза применяется ограниченно, т.к. для ингаляционного наркоза применяется менее токсические вещества (N₂O, циклопропан, фторотан).

Эфир для наркоза подвергается испытанию на ацетон. В последнее время выпускается эфир для наркоза стабилизационный (Aether pro narcogi stabilisatum), срок годности – 3 года.

Простой эфир – Димедрол (Dimedrolum).

Димедрол можно рассматривать как производный этаноламина и ароматических спиртов (бензгидрол). Получают его по следующей схеме:

Димедрол хорошо растворим в воде, спирте, хлороформе, мало растворим в эфире. Димедрол представляет собой белый кристаллический порошок, гигроскопичен, с температурой плавления 167-172⁰С.

Подлинность:

1) Используют ультрафиолетовую спектроскопию 0,05% раствора димедрола в этаноле, наблюдается максимум поглощения при длине волны 244, 253, 261 нм.

2) Под действием концентрированной серной кислоты димедрол может образовывать оксониевую соль димедрола. Окраска – ярко-желтая постепенно переходящая в кирпично-красную.

Если к раствору оксониевой соли добавить воды, то окраска изчезнет

3) С концентрированной азотной кислотой димедрол окрашенных продуктов не имеет, но при добавлении к раствору димедрола нитрующей смеси (H₂SO₄ и HNO₃ 1:9) – красное окрашивание. По истечении времени красное окрашивание переходит в коричневое, коричневое в желтое, желтое в оранжевое.

4) При взбалтывании с CHCl₃ поверхностный слой приобретает фиолетовое окрашивание.

5) С реактивом Фреде димедрол дает желтое окрашивание, которое при нагревании переходит в красное.

6) С реактивом Марки – оранжевое окрашивание, при повышении температуры – красно-коричневое.

7) При добавлении к водному раствору димедрола смеси соляной кислоты, сульфата меди, тиоцианата аммония (NH₄SCN) – коричневый осадок.

8) При кипячении димедрола в соляной кислоте -гидролиз димедрола с образованием исходных продуктов реакции.

9) Препарат дает качественные реакции на хлорид аммония.

Качественная реакция - образование оксониевой соли.

Количественное определение:

1. метод неводного титрования - титруют 0,1% М раствором хлорной кислоты в среде безводной уксусной кислоты и ацетата свинца (СН3СОО)2 РЬ или (CН3COO)2Hg:

2. метод нейтрализации - алкалиметрия (0.1М NaOH по связанной HCl); индикатор – фенолфталеин

3. йодохлорметрическое титрование - реакцию проводят в присутствии йодида калия, который взаимодействует с избытком хлора выделяя молекулы йода, которые

оттитровывают тиосульфатом натрия.

→ JCl + KJ → J₂ + KCl;

J₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaJ + Na₂S₄O₆

4. можно использовать метод аргентометрии по связанной соляной кислоте.

→

Хранение: хранят димедрол по списку Б в хорошо укупоренной таре, предохраняют от света и влаги, т.к. препарат гигроскопичен; нужно помнить, что при хранении препарат слеживается.

Применяют димедрол в качестве противогистаминного, антиаритмического средства в виде растворов и таблеток. Обладает наркотическим и снотворным действием.

Вопросы:

1. Что такое эфиры?
2. Диэтиловый эфир – его реакции доброкачественности.
3. Димедрол – реакции установления подлинности.
4. Методы количественного определения димедрола.

Дата добавления: 2014-01-05