Пассивность Ме

- это состояние относительно высокой коррозионной стойкости, вызванное торможением анодного процесса электрохимической коррозии.

- Ме является пассивным, если при высокой концентрации окисла в растворе или газовой фазе окисление (при отсутствие внешнего тока) становиться медленнее, чем при несколько меньших концентрациях окисла (Cr, Ni, Mo, Ti, Zr, нержавеющие стали и др. пассивные на воздухе).

Ме и сплавы этой категории обладают значительной анодной поляризацией.

- Ме и сплавы считаются пассивными, если он стоек к коррозии в среде, в которой термодинамически должно произойти большее понижение свободной энергии при переходе его из металлического состояния в соответствующие продукты коррозии.

Pb в H₂SO₄ или Mg в H₂O коррозируют очень слабо. Потенциал коррозии этих Ме относительно активны и анодно они поляризуются слабо.

С одной стороны они могут восстанавливаться и этим ускорять коррозию, а с другой вызывать пассивацию Ме и резкое торможение процесса коррозии

Пассиваторы и депассиваторы.

Вещества или процессы, вызывающие в определенных условиях (нейтральных растворах воды или водных растворах солей) пассивное состояние называются пассивирующими факторами или пассиваторами.

1. Неорганические окислители HNO₃, NaNO₃, K₂CrO₄, NaNO₃, O₂, Na₂CO₃

Эти пассиваторы непосредственно или в виде продуктов реакции блокируют анодные и катодные участки поверхности Ме, повышая ее потенциал.

Их большое сродство к Ме сочетается с высокой Еа образования новых веществ с новой решеткой (хемосорбция). О₂ при хемосорбции пассивирует поверхность в то время, как ионы Cl^- из-за очень низких Еа образуют хлориды Ме, вытесняя адсорбированные на поверхности Ме5 атомы пассиватора, способствуя растворению пассивирующих пленок и переходу ионов Ме в раствор.

2. Анодная поляризация (окисление, соприкосающихся с электролитом поверхности Ме постоянным электрическим током или при обработке Ме – анодом в паре с другим Ме-катодом)

При достижении определенных значений эффективного потенциала Ме и соответствующего ему анодной плотности тока анодной поляризации может вызвать пассивное состояние Ме. Это состояние может сохраняться и после изменения внешних пассивных условий.

Fe запассивированный в HNO₃ (канц.) длительное время сохраняет пассивность в сухом воздухе.

Обычно при изменении внешних условий пассивность Ме может быть вновь перейти в активное состояние – активация.

Вещества или процессы, нарушающие пассивное состояние Ме или затрудняющие наступления пассивации – активаторы.

• Восстановители (H₂ Na₂SO₄, NaS₂O₃)
• Катодная поляризация
• Некоторые ионы (H⁺, галоидные ионы: Cl^-, Br^-, I^-)
• Повышение температуры
• Механическое нарушения пассивной поверхности (царапание)

Дата добавления: 2014-01-05