VI Полимеризация

V Реакции окисления и восстановления

Реакции окисления

Альдегиды очень легко окисляются до карбоновых кислот.

H OH

│ [O] │

R―C=O -----→ R―C=O (карбоновая кислота)

В качестве окислителей [O] используют: аммиачный раствор Ag₂O, т.е. [Ag(NH₃)₂]OH и реактив Фелинга - это водно-щелочной раствор из Cu(OH)₂ и калиево-натриевой соли винной кислоты.

H OH

│ │

R―C=O + [Ag(NH₃)₂]OH → R―C=O (карбоновая кислота) + 2Ag↓+ NH₃ + H₂O. Реакция «серебряного зеркала» - качественная реакция на альдегиды

H OH

│ │

R―C=O + 2Cu(OH)₂ → R―C=O (карбоновая кислота) + Cu₂O↓ + 2H₂O

Качественная реакция на альдегиды, выпадает красный осадок оксида меди (I).

В отличие от альдегидов кетоны окисляются трудно и только в жестких условиях, т.е. сильными окислителями (например, KMnO₄ и Na₂Cr₂O₇ в кислой среде) с разрывом углеродного скелета и образованием кетона и карбоновой кислоты либо смеси карбоновых кислот.

Например, окисление этилизопропилкетона (возможно 2 варианта):

CH3 O │ I ║ II I CH3―CH―C―CH2―CH3 ---------→ II	CH3 OH │ │ CH3―C=O + O=C―CH2―CH3
CH3 OH OH │ │ │ CH3―CH―C=O + O=C―CH3

Реакции восстановления

Альдегиды восстанавливаются до первичных спиртов, кетоны - до вторичных спиртов. В качестве восстановителя [H] применяется водород в присутствии металлического катализатора либо Li[AlH₄].

H H │ [Н] │ R―C=O ----→ R―C―OH (альдегид) (первич. спирт)

R^/ R^/ │ [Н] │ R―C=O ----→ R―C―OH (кетон) (вторич. спирт)

В реакции полимеризации вступают только низшие альдегиды (формальдегид, уксусный альдегид).

а) линейная полимеризация: n СН₂=О → (―СН₂―О―) _n (параформ полимер)

б) циклизация (тримеризация и тетрамеризация).

3 СН2=О

→

(триоксиметилен)

Дата добавления: 2014-01-06