Загальна характеристика сірковмісних органічних сполук

Сірка – елемент VІ групи періодичної системи Д.І. Менделєєва. За електронною будовою подібний кисню. Валентні електрони в атомі сірки знаходяться на третьому енергетичному рівні. В атомі сірки легко здійснюється перехід електронів на вакантні 3d-орбіталі, так як ВЗО (3р^-) і НВО (3d^-) близькі за енергією. Тому поряд з дво- та чотирьохвалентною сіркою відомі сполуки шестивалентної сірки. Наприклад, в утворенні SF₆ приймають участь шість орбіталей атома сірки, в тому числі дві 3d-орбіталі. Так як в атомі сірки валентні електрони далеко віддалені від ядра, легко поляризуються, ніж в атомі кисню, сірка утворює стабільні сполуки з акцепторами електронів (Cl, O) (SF₄, SF₆, R₂S⁺-O^-, SO₃).

Для сірки, як і для фосфору, слабко виражена здібність 3р-орбіталі утворювати π-зв’язки. Так, на відміну від О₂, молекула S₂ дуже нестійка, тому сірка утворює циклічну форму S₈.

3d-орбіталі більш активні в π-перективанні.

Таким чином валентність сірки в диметилсульфоксиді займає проміжне положення між трьома та чотирма:

Ця сполука має тетраядричну будову. Характерно, що зв'язок S-Н менш міцний (347 кДж/моль) ніж О-Н (465 кДж/моль), тому H₂S, R-SH, - більш сильні кислоти, ніж відповідні кисеньвмісні аналоги (на 6-7 порядків).

Група S-Н називається меркаптогрупою (або тіоловою). Сполуки, що містять SH-групу називають меркаптанами або тіолами (метилмеркаптан, метилтіол):

CH₃-S-C₂H₅ метилетилсульфід

етилтіометан

Меркаптани важко розчинні у воді, добре розчинні в органічних розчинниках.

Нижчі представники – рідини, вищі тверді речовини; мають неприємний запах, їх додають як одорант до природного газу.

Сірковмісні сполуки

Кисеньвмісний аналог

H-S-H сірководень

H-O-H

R-S-H тіоли

R-OH спирт

R-C-OH

S

тіонкарбонова кислота

O

R-C

OH

карбонова кислота

5. Методи добування:

а) з галогенпохідних

б)

в) із спиртів

г)

Природне походження:

Алкілсульфіди:

1)

2)

Дисульфіди:

М’яке окислення меркаптанів:

Сполуки двовалентної сірки дуже легко окислюються:

а)

Дата добавления: 2014-01-07