Ланцюга

Ланцюга,

Ланцюга,

Утворення активного центру,

Кінетичний ланцюг – це число хімічних актів приєднання, збуджених активною часточкою, наприклад радикалом. Цей процес супрводжується приєднанням мономеру до активного центру, що спричиняє ріст матеріального ланцюга –.

Довжина кінетичного та матеріального ланцюгів може бути залежно від механізма та умов полімеризації.

Полімеризацію спричиняють первинні активні центри, що утворюються при введенні в систему спеціальних речовин – (каталізаторів) або в результаті впливу певних фізичних факторів (наприклад, при опромінюванні мономеру).

Реакція, зворотня полімеризації, називається деполімеризацією.

Вона також є ланцюговою.

2. Радикальна полімеризація

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Активними центрами радикальної полімеризації є вільні радикали – відносно стабільні

Характерною ознакою вільних радикалів є висока активність і короткочасне існування, що зумовлює їх широке використання для синтезу полімерів.

2.1. Ініціювання радикальної полімеризації

Ініціювання полімеризації відбувається під впливом, які утворюються при термічному, фотохімічному чи радіаційно-хімічному впливу на мономер, або під впливом ініціаторів.

Цей процес характеризується значною енергією активації і невеликою швидкістю.

Термічне ініціювання стає помітним при температурах близьких до 100 ^оС.

2 С₆Н₅CН=СН₂ [ C₆H₅– ^· CH– ^· CH₂ + ^· CH₂- ^· CH–C₆H₅]

H₂C=CH–C₆H ₅

C₆H₅ - ^· CH–CH₂-CH₂- ^· CH–C₆H₅

Радикали також утворюються при опромінюванні мономерів УФ-світлом за такою схемою:

М + hν → М* → R₁ · + R₂ ·

Під дією радіоактивного опромінення:

X → e − + X·+

Y + e − → Y·−

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Хімічне ініціювання здійснюється, що утворюються при гомолітичному розпаді сполук зі слабкими ковалентними зв'язками:

В якості ініціаторів можуть виступати гідрогенпероксиди, пероксиди алкілів, ацилів, азо- та діазосполуки.

У загальному вигляді реакцію ініціювання можна виразити рівняннями:

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

ROOR → 2RO·

RO· + M → ROM·,

де RO · –

М –

ROМ · –

“Ефект клітки”

Лімітуючою стадією ініціювання є утворення первинних радикалів. Не всі первинні радикали, які утворюються, беруть участь в ініціюванні.

Дія частки цих радикалів () по відношенню до загального числа первинних радикалів () називається ініціювання (f).

2.2. Ріст ланцюга

Реакція росту ланцюга полягає у взаємодії активного макрорадикала з π-зв’язком мономеру, в результаті чого утворюється новий
С-С зв’язок, а неспарений електрон локалізується на Карбону мономеру, що приєднався.

Ріст ланцюга характеризується енергією активації і швидкістю.

У загальному вигляді:

~М_nМ^· + M → ~M_n+1М^·

Дата добавления: 2014-01-07