III. Реакции окисления и восстановления

ЛЕКЦИЯ 10

1) Окисление альдегидов

Альдегиды чрезвычайно легко окисляются до соответствующих кислот.

а) реакция серебряного зеркала:

O O

СH₃-C +2[Ag(NH₃)₂]OH 3NH₃ + H₂O + 2Ag + CH₃-C

H ONH₄

Реакцию эту дают только альдегиды, поэтому она применяется как качественная реакция на альдегиды.

б) реакция Фелинга

Реактив Фелинга – это Cu(OH)₂, растворенный в сегнетовой соли, с которой она образует комплексный алкоголят.

O O

CH₃-C +2Cu(OH)₂ Cu₂O + 2H₂O + CH₃-C

H OH

закись меди

(осадок красного цвета)

Качественная реакция на альдегиды.

в) окисление перекисью водорода

O O

2H-С + H₂O₂ 2 H-C + H₂

H OH

В этой реакции альдегид тоже ведет себя как восстановитель настолько активный, что восстанавливает перекись не до воды, а до водорода.

г) окисление на воздухе при освещении идет по цепному свободно-радикальному механизму.

O O

u: CH₃-C H^. + CH₃-C_.

H

O O

p: CH₃-C_. + O₂ CH₃-C

O-O^.

O O O O

CH₃-C + CH₃-C CH₃-C + CH₃-C_.

O-O^. H O-O-H

надуксусная кислота

2) Окисление кетонов протекает значительно труднее. Кетоны не окисляются слабыми окислителями (аммиакат гидроокиси серебра – реактив Фелинга). Сильными окислителями они окисляются с разрывом цепи. Окисление кетонов происходит в соответствии с правилами Попова:

1. Действие окислителя направлено в основном на соседний с карбонилом атом углерода, что приводит к разрыву цепи и образованию двух молекул кислот.

2. У несимметричных кетонов главным направлением реакции является окисление менее гидрированного соседнего звена.

CH₃-C-CH₂-CH₃+OCH₃-C-CH-CH₃CH₃-C-C-CH₃

O O OH -H₂O O O

O оксикетон дикетон

2CH₃-C-OH

Дата добавления: 2014-01-06