Лекция № 3. (а) В случае, когда Х - доноры электронов (заместители I рода):

(а) В случае, когда Х - доноры электронов (заместители I рода):

-О^-, -ОН, -OR, -NH₂, -NHR, -NR₂, -R, -C₆H₅;

они увеличивают электронную плотность в ароматическом ядре, способствуя образованию p- и s-комплексов с Y⁺ (повышается скорость реакций S_E по сравнению с незамещенным бензолом). При орто- и пара-атаке в делокализации положительного заряда в s-комплексе может принимать непосредственное участие заместитель Х [структуры (I), (IV), (IХ) и (XI)]; в результате реакции образуются смесь орто- и пара-дизамещенных продуктов.

Следует отметить, что галогены не являются донорами электронов, не облегчают реакции S_E, но ориентируют заместитель Y в орто- и пара-положения

(б) Когда Х - акцепторы электронов (заместители II рода):

-N⁺R₃, -CC1₃, -NO₂, -CN, -CHO, -COR, -COOH, -COOR, -SO₃H, они понижают электронную плотность ароматического ядра, тем самым замедляя скорость взаимодействия с электрофильной частицей Y⁺ в реакциях S_E, и ориентируют вступающий заместитель в мета-положение.

Так, строение s-комплексов, описанное с помощью резонансных структур, выявляет у орто- и пара-изомеров структуры (I), (IV) и (IX), (X) соответственно, которые энергетически невыгодны (т.к. в них наведен положительный заряд на атоме углерода, связанном с электронноакцепторным заместителем Х. Вклад в делокализацию

Дата добавления: 2014-01-07