Диффузия

Под диффузией понимают проникновение одного вещества в другое в результате теплового движения молекул. Процесс этот медленный. При рассмотрении его можно считать квазистационарным. Когда смешиваемые газы близки (например, изотопы), можно говорить о самодиффузии.

Рассмотрим случай, когда в газе есть примесь другого газа. Общее давление везде одинаково, а концентрация примеси n (х) меняется вдоль оси х (см. рис. 6.1). Выделим перпендикулярную этой оси единичную площадку. Сначала сделаем грубую оценку потока молекул через эту площадку. Потоки молекул в единицу времени с одной и другой стороны пропорциональны концентрациям в элементах объема, находящихся на расстояниях, отстоящих примерно на величину свободного пробега слева и справа:

j _– ~ j ₊ ~ .

Рис. 6.1.

Результирующий разностный поток есть

j = j _– – j ₊ ~ ~ ~ . (6.1)

(возникающим при разложении плотности коэффициентом 2 из-за приблизительности оценок пренебрегаем), где

D ~

есть коэффициент диффузии. Формула (6.1) показывает, что диффузионный поток пропорционален градиенту концентрации. Это закон Фика.

Проведем теперь более точный расчет. Из общего потока молекул, пролетающих сквозь выбранное нами сечение, выделим те, что движутся к нему с абсолютной скоростью v, и с направлением внутри телесного угла ось которого наклонена к оси х под углом θ (см. рис. 6.2) и те, которые испытали последнее столкновение на расстоянии R от выбранного сечения.

Рис. 6.2.

Рассчитаем, сколько таких молекул пролетит в единицу времени через выбранное единичное сечение. Поток равен v cos θndW (v), а вероятность того, что молекула стартовала после последнего соударения на расстоянии R, определяется произведением вероятностей: Здесь – распределение Максвелла (2.20) в сферической системе координат, а определяется распределением по длинам свободного пробега (5.9):

(6.2а)

(6.2б)

Встречные потоки частиц из двух противостоящих друг другу точек, лежащих на сфере радиуса R (см. рис. 6.2), равны:

(6.3)

Индексы ± здесь указывают, что эта зависящая от координаты величина берется в точках или соответственно, в которых происходит последнее столкновение. Результирующий поток частиц с данной скоростью есть

(6.4)

Так как величина мала по сравнению с макроскопическими масштабами, то справедливо разложение

(6.5)

Подставляя (6.5) в (6.4), имеем:

(6.6)

Учитывая, что для усредненного по длинам пробега потока получим:

(6.7)

Подставим сюда (6.2а) и интегрируем по углам и скоростям:

(6.8)

Здесь учтено, что интегрирование по углам j дает 2 π, а интеграл по углам θ есть

Отсюда видим, что поток определяется выражением (6.1) с коэффициентом диффузии

(6.9)

От проделанной выше грубой оценки точный результат (6.9) отличается появлением множителя 1/3.

Сделаем численные оценки коэффициента диффузии для азота при нормальных условиях. Здесь длина свободного пробега 0.6 10^–5 см, средняя скорость 4,5 10⁴ см/с. Отсюда D = 0.09. Из соображений размерности можно оценить, что среднеквадратичное смещение молекулы есть За секунду молекула переместится в среднем примерно на 1 см, за час – на 20 cм.

Дата добавления: 2014-01-07