Інші реакції карбокатіонів

1) Реакції з ароматичними сполуками. При генерації карбокатіона з RCl і кислот Льюїса перетворення зветься реакцією Фріделя-Крафтса.

(24)

Перша стадія, звичайно, є швидкість лімітуючою.

Логарифми парціальних констант швидкості в мета- і пара-положення (Log m_i і log p_i) пропорційні величинам s⁺, а r відповідає чутливості та селективності реакції.

Табл. 5

Реакція	Реагент	r
Бромування	Br2	-12.1
Хлорування	Cl2	-10.0
Ацилювання	MeCOCl/AlCl3	-9.1
Нітрування	HNO3/H2SO4	-6.0
Меркурування	Hg(OAc)2	-4.0
Етилювання	EtCl/AlCl3	-2.4

Примітно, що селективність реакції етилювання за Фріделем-Крафтсом набагато менша, ніж ацилювання.

2) Реакції з олефінами

(25)

Ведуть до відщеплення протона, або полімеризації, яка дає низькі молекулярні маси. Тільки для вінілових етерів та стиролів м.м. досягаються значні. Іноді катіонная полімеризація спостерігається стереорегулярна.

Відносні реакційні здатності – бутадієн (0,02), ізопрен (0,12), вінілацетат (0,4), стирол (1), ізобутен (4), вінілові етери - дуже швидко.

3) Реакції з s-зв’язками вуглеводнів. Перенос гідрид-йона. 1,2-зсуви протонів.

(26)

4) Реакції з s-зв’язками вуглеводнів. 1,2-Зсуви алкілів. 4 і 5 - це термічно дозволені узгоджені процеси. Вивчають такі реакції звичайно методом ЯМР спектроскопії, але іноді швидкості реакції дуже великі.

(27)

Звичайна послідовність міграції: Ar > H > Alk

Реакція естерифікації при каталізі кислотами

(28)

Реакція Штолле (внутрімолекулярна реакція Фріделя- Крафтса).

(29)

Реакції Джаппа і Джаппа-Меррея

(30)

Реакція Хібберта

(31)

Дата добавления: 2014-01-07