Открытие явления металепсии

Теория сложных радикалов

Я. Берцелиус подтвердил вывод А. Лавуазье о том, что органические вещества содержат три основных элемента: углерод, кислород и водород. Согласно Я. Берцелиусу, органические вещества состоят из радикалов, которые функционируют подобно элементам в неорганических соединениях. В результате соединения углерода, водорода и кислорода образуется «сложный атом СНО». Под «сложным радикалом» Я. Берцелиус понимал атомную группу, не содержащую кислорода, способную переходить из одного вещества в другое без изменения и соединяться с различными элементами в одно целое. Органическим соединениям, как и неорганическим, приписывалось полярное строение: кислород считался электроотрицательной частью молекулы, радикал – электроположительной частью. Таким образом, в основу строения органических соединений был положен дуализм свойств.

В 1832 г. немецкие химики Юстус Либих (1803-1873 г.г.) и Фридрих Вëлер (1800-1882 г.г.) опубликовали работу «О радикале бензойной кислоты». Они обнаружили, что при различных превращениях производных бензойной кислоты ее радикал, содержащий углерод, водород и кислород, остаются неизменными.

Ю. Либих старался среди большого количества известных веществ выделить такие соединения, в основе которых лежали бы одни и те же радикалы. Им он приписывал важную роль, систематизируя на их основе органические соединения по группам.

Вслед за бензоилом были открыты радикалы: метил-, этил-, амил- и многие другие. Но работа осложнялась тем, что радикалы не могли получить в свободном состоянии. Я. Берцелиус писал по этому поводу: «Причина не в том, что радикалы не существуют, а в том, что они слишком быстро соединяются друг с другом».

В 1834 г. французский химик Жан Батист Андре Дюма (1800-1884 г.г.) при действии хлора на этанол (С₂Н₅ОН) получил хлораль (С₂Н₃Cl₃О) или альдегид трихлоруксусной кислоты. Он обратил внимание на общность реакции замещения водорода галогенами в органических соединениях и предложил назвать это явление металепсией (производное греческого – замена, обмен).

Это открытие не было признано сразу. Большинство химиков, следуя взглядам Я. Берцелиуса, считали, что замещение атома водорода на атом хлора невозможно. Они не могли допустить, чтобы водород и хлор, элементы, удаленные в электрохимическом ряду, могли замещать один другой, а тем более образовывать соединение, сходное по химическим свойствам. Через некоторое время была получена трихлоруксусная кислота, обладающая свойствами, подобными уксусной кислоте. Таким образом, хлор, замещая водород в органическом соединении, играет практически ту же роль. После того, как из трихлоруксусной кислоты была получена уксусная (Л. Мельзенс, 1842 г.), химики пришли к общему заключению, что взаимное замещение элементов в органических соединениях должно рассматриваться как действительный закон природы.

Дата добавления: 2014-01-20