Оксокислоты серы

H₂ЭО₃ (С.О.=+4)

	H2SО3	H2SeО3	H2TeО3
Внешний вид при н.у.	устойчива только в растворе	Белое твердое вещество, гигроскопично	Белое твердое вещество, плохо растворимо в оде
Водные растворы	Сернистая кислота	Селенистая кислота	Теллуристая кислота
Кд, I Кд, II	2∙10^-2 1,2∙10^-^7	2∙10^-3 5∙10^-^8	3∙10^-6 2∙10^-^8

Ослабление π-связи Э=О приводит к уменьшению силы кислоты

Сернистая кислота (К_I=2∙10^-2, K_II = 6∙10^-8)

Интересной особенностью соединений S(IV) является их таутомерия, то есть существование изомеров одинакового состава, но разного строения:

HSO₃^- ↔ HO-SO₂^-

I II

В изомере I атом водорода связан с атомом серы, а в изомере II - с атомом кислорода.В концентрированных растворах гидросульфитов образуются пиросульфиты: 2HSO₃ ^- [O₂S-SO₃]^2- + H₂O, в которых реализуется связьS- S, а не - S- O- S-.

Сера (IV) в сульфит-ионе может переходить в более высокую и более низкую степени окисления, то есть выступает в качестве восстановителя и окислителя, соответственно.

Химические свойства:ω

1. Сернистая кислота действует как мягкий восстановитель в многочисленных реакциях с солями металлов:

Fe₂(SO₄)₃ + SO₂ + 2H₂O = 2FeSO₄ + 2H₂SO₄ .

В отличие от селенитов и теллуритов сернистая кислота и ее соли обладают выраженными восстановительными свойствами. Сульфиты в водных растворах медленно окисляются кислородом воздуха: 2SO₃^2- + О₂ = SO₄^2- (аналогичная реакция, катализируемая оксидом азота NO, в атмосфере служит источником кислотных дождей).

У селенистой и теллуристой кислот восстановительные свойства выражены слабее, то есть окислить их до производных Se(VI) и Te(VI) значительно труднее.

2. Сернистая кислота – слабый окислитель. Легко протекает реакция:

H₂SO₃ + 2 H₂S = 3 S↓ + 3 H₂O.

3. Среди солей большее значение имеют сульфиты – соли сернистой кислоты. Они гидролизуются. Могут быть и окислителями, и восстановителями:

4. При нагревании твердые сульфиты щелочных металлов диспропорционируют (при нагревании в вакууме твердые сульфиты Ca, Sr, Ba разлагаются до соответствующих оксидов. MeSO₃ = MeO + SO₂, а на воздухе - окисляются до сульфатов):

H₂ЭО₄ (С.О.=+6)

	H2SО4	H2SeО4	H2TeО4
Внешний вид при н.у.	Бесцветная маслянистая жидкость Гигроскопична	Бесцветная жидкость   Гигроскопична	Белое крист. вещество, раствор. в воде при нагревании
Водные растворы	Серная кислота	Селеновая кислота	Теллуровая кислота
Кд, I	1,25∙10^3	2,81∙10^2	2,1∙10^-8
Кд, II	0,83∙10^2	0,63	5,03∙10^-12

Увеличение числа связей Э=О приводит к усилению кислот.

Дата добавления: 2014-01-20