Основаниями называются комплексные соединения, которые при диссоциации образуют в качестве анионов только гидроксид-ионоы

Кислотами называют комплексные соединения, которые при диссоциации образуют в качестве катионов только ионы водорода.

Равновесие в системах, содержащих комплексные соединения. Устойчивость комплексных соединений.

Внешняя сфера с комплексным ионом связана преимущественно электростатическими силами (ионогенно). Поэтому в растворах комплексные соединения легко подвергаются диссоциации с отщеплением внешней сферы по типу диссоциации сильных электролитов. Такую диссоциацию называют первичной диссоциацией комплексного соединения.

С точки зрения электролитической диссоциации комплексные соединения делят на кислоты, основания и соли.

Например:

Например:

Солями называются комплексные соединения, которые при диссоциации не образуют ионов водорода и гидроксид-ионов.

Например:

Нейтральные комплексы являются неэлектролитами и первичной диссоциации не подвергаются.

В реакциях обмена комплексные ионы переходят из одних соединений в другие, не меняя своего состава.

ПРИМЕР 12. составить молекулярное и ионное уравнения реакций обмена между нитратом меди (II) и комплексным соединением железа, в результате которой образуется нерастворимая комплексная соль.

Решение:

ПРИМЕР 13. при взаимодействии нитрата свинца (II) с комплексным соединением выпадает осадок хлорида свинца. Написать молекулярное и ионное уравнения реакций обмена.

Решение:

Лиганды с комплексообразователем связана ковалентной связью, которая значительно прочнее ионогенной. Поэтому распад внутренней сферы комплексного соединения наблюдается в незначительной степени и носит характер. Обратимый распад внутренней сферы называется вторичной диссоциацией комплексного соединения.

Например, комплексное основание является сильным электролитом и легко диссоциирует на комплексный ион и гидроксид-ионы.

Вместе с тем, применяя чувствительные методы анализа, можно обнаружить в растворе очень малую концентрацию ионов и молекул аммиака, которые образуются в результате диссоциации внутренней сферы и установления равновесия.

Диссоциация комплексных ионов, также как и диссоциация слабых электронов, протекает в незначительной степени и может быть количественно охарактеризована константой диссоциации, которую принято называть константой нестойкости комплексного соединения (К нест.). Константа нестойкости комплексного иона может быть выражена следующим образом:

Диссоциация комплексных ионов протекает ступенчато и каждая ступень диссоциации характеризуется своей константой нестойкости. При диссоциации ионов устанавливаются следующие равновесие:

При расчетах в большинстве случаев пользуются общей константой нестойкости комплексного иона, которая равна произведению ступенчатых констант.

Об относительной устойчивости комплексного иона судят по величине его константы нестойкости. Чем эта величина меньше, тем комплекс устойчивее; чем больше — тем неустойчивее. Так, сравнивая константы нестойкости однотипных комплексных ионов.

можно сделать вывод, что наиболее устойчивым из этих ионов является последний, а наименее устойчивым – первый.

Сопоставление констант нестойкости однотипных комплексов позволяет также в ряде случаев определять направление смещения равновесия.

Дата добавления: 2014-10-23