Некоторые способы получения этиленовых углеводородов

Название реакции	Примеры
1. Крекинг алканов и пиролиз нефти     2. Дегидрогенизация алканов     3. Дегидратация спиртов   4. Дегидрогалогенирование	→СН3 – СН3 + СН2=СН2 С4Н10 →СН2=СН – СН3 + СН4   С4Н10 СН2=СН – СН2 – СН3 (СН3 – СН=СН – СН3) + Н2 СН2=СН – СН=СН2 + Н2 СН3СН2ОН СН2=СН2 + Н2О   СН3СН2Сl + KOH(спирт.р-р) → CH2=CH2 + KCl + H2O

Для этиленовых углеводородов характерны реакции электрофильного присоединения (А_Е), которые протекают через две основные стадии:

Присоединение положительно заряженной частицы с промежуточным образованием катиона с положительным зарядом на атоме углерода (карбкатион):

+

>C=C< + A│:B → >C – C<

│

A

стабилизации карбкатиона за счёт присоединения аниона с образованием нейтральной молекулы:

+

>С – С < + В^- → >C – C<

│ │ │

A B A

По такому механизму протекает реакция присоединения молекул галогена, воды и галогеноводородов.

В случае реакций несимметричных этиленовых углеводородов присоединение на первой стадии положительно заряженной частицы протекает таким образом, что промежуточно образуется самый устойчивый карбкатион, т.е. карбкатион, в котором положительный заряд максимально равномерно распределен по всей частице, например:

СН₃СН=СН₂ + HCl → CH₃CHClCH₃

Реакция протекает по правилу Марковникова: при ионном присоединении к несимметричным алкенам водород присоединяется по месту двойной связи к наиболее, а галоген – к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поскольку из двух

+ +

возможных карбкатионов СН₃СНСН₃ (1) и СН₃СН₂СН₂ (2) вторичный карбкатион (1) более стабилен по сравнению с карбкатионом (2) в результате большего погашения положительного заряда на атоме углерода за счёт двух СН₃-групп, то реакция идет именно в данном направлении.

В общем, стабильность карбкатионов соответствует ряду:

Третичные > вторичные > первичные

+ + +

R₃ – C R₂ – CH R – CH₂

Таблица 6

Дата добавления: 2014-11-25