Діазо- і азосполуки

Лабораторна робота № 20

Дослід 91. Нітрозування дифеніламіну.

Реактиви: дифеніламін, етиловий спирт, хлоридна кислота, нітрит натрію.

Обладнання: хімічні лійки, фільтри, лід, кристалізатори.

В пробірці розчиняють 1 г дифеніламіну в 5-10 мл спирту і охолоджують до 0^оС в суміші води з льодом; додають 1 мл концентрованої хлоридної кислоти і 0,6 г нітриту натрію, розчиненого в мінімальній кількості води. Суміш поступово забарвлюється в зелений колір, а потім виділяється масло. При охолодженні масло поступово кристалізується. Дифеніл-N-нітрозамін плавиться при 66^оС. Осад продукту реакції відфільтровують.

Напишіть рівняння реакції утворення дифеніл-N-нітрозаміну. Поясніть, чому електрофільне заміщення відбувається біля атому нітрогену.

Дослід 92. Одержання солей діазонію (діазотування первинних ароматичних амінів).

Реактиви: анілін, п -нітроанілін, 30%-й розчин нітриту натрію, концентровані сульфатна і хлоридна кислоти, йодкрохмальний папір, індикаторний папір: конго-червоний, універсальний, лакмусовий.

Обладнання: конічні колби (до 50 мл), хімічні стакани, мірні циліндри, термометри, водяні бані, лід.

а) Діазотування аніліну. В невеликій конічній колбі до 10 мл води поступово приливають 3 мл концентрованої сульфатної кислоти. До одержаного розчину додають 2 мл аніліну, при цьому анілін повинен повністю розчинитися, перетворюючись у сіль:

Реакційну масу охолоджують до 0 - +5^оС, до осаду солі аніліну, що утворився, додають грудку льоду і при перемішуванні по краплям додають 5 мл 30%-го розчину нітриту натрію. Температура не повинна підвищуватися вище +5^оС. Поступово відбувається розчинення солі аніліну і утворення прозорого розчину. Після додавання 2/3 об’єму розчину нітриту натрію суміш при охолодженні залишають на 1-2 хвилини і потім скляною паличкою відбирають пробу реакційної маси і наносять її на йодкрохмальний папір. Якщо папір при цьому не синіє, то додають ще розчину нітриту натрію. Діазотування припиняють, коли йодкрохмальна проба показує присутність в реакційному середовищі нітритної кислоти (посиніння йодкрохмального паперу), яка не зникає після стояння розчину при перемішуванні.протягом декількох хвилин. При цьому внаслідок ланцюгу хімічних перетворень утворюється сіль фенілдіазонію:

Гідросульфат фенілдіазонію

Розчин солі фенілдіазонію залишають стояти в охолоджуючій суміші і використовують в наступних дослідах.

б) Діазотування п -нітроаніліну. В конічній колбі на 100 мл розчиняють 2 г п -нітроаніліну в суміші 4 мл концентрованої хлоридної кислоти і 45 мл води при нагріванні. Потім одержаний таким чином розчин охолоджують у воді з льодом до 3-5^оС. До осаду сульфату п -нітроаніліну додають грудку льоду і поступово приливають при перемішуванні протягом 4-5 хвилин 3,5 мл 30%-го розчину нітриту натрію. Періодично перевіряють кислотність середовища по конго-червоному. Суміш залишають на 10 хвилин, а потім пробою на йодкрохмальний папірець перевіряють наявність вільної нітратної кислоти. Для цього краплю розчину наносять на смушку йодкрохмального паперу. Якщо вона синіє, то діазотування припиняють. Одержану сіль п -нітрофенілдіазонію залишають стояти в охолоджувальній суміші і використовують в наступних дослідах.

Дата добавления: 2014-11-09