Абсолютне значення ентропії

(2.34)

визначається з точністю до сталої інтегрування с_о. Різниця ентропії системи у двох довільних станах а і b, заданих, наприклад, значеннями Т і V, дорівнює:

(2.35)

(інтегральне визначення ентропії).

Для оборотнього адіабатного процесу (δQ = 0) функція стану S залишається сталою S_b = S_a, то такий процес називається ізоентропним.

5. Ентропія збільшується при переході речовини у стан з більшою енергією:

S _{пари (ґ)} > S _(P) > S _(T) ; (2.36)

наприклад, для води при стандартних умовах t=25°С; р°=0,101325 МПа; n°=1 моль:

(т) = 39,3 ; (р) = 70,0 ; (ґ) = 188,7 ;

ΔS(перегону)>ΔS(пароутворення)>>ΔS(топлення)>ΔS(поліморфного перетворення) (2.37)

Чим вища твердість речовини, тим менша його ентропія:

S(графіт) > S(алмаз) (2.38)

Карбіди, бориди і інші тверді речовини характеризуються малою ентропією. Зростання ступеня дисперсності системи також приводить до деякого збільшення її ентропії.

Ентропія аморфного тіла більше кристалічного:

S(аморф.) > S(крист.) (2.39)

Ентропія зростає по мірі ускладнення молекули речовини:

S (N₂O₅) > S (N₂O₃) > S (N₂O); (2.40)

наприклад, при стандартних умовах для (ґ):

(СО) = 197,4 ; (СО₂) = 213,0 .

При однаковій молекулярній масі ентропія розгалужених вуглеводнів менша за нерозгалужених, наприклад, ентропія циклоалкену менша за ентропію алкену:

S(алкен) > S(циклоалкен) (2.41)

Ентропія простих речовин і сполук (наприклад, хлоридів АСl_n), а також її зміна при топленні і пароутворенні є періодичною функцією порядкового номера відповідного елементу.

У сукупности речовин – аналогів, наприклад АСl₄ (ґаз), де А ≡ С, Si, Ge, Sn, Pb), ентропія змінюється закономірно.

Спорідненість речовин (N₂ та CO; CdCl₂ та ZnCl₂; Ag₂Se та Ag₂Te; BaCO₃ та BaSiO₃; PbWO₄ та PbMoO₄) виявляється у близькости їх ентропій.

Закономірности зміни ентропії в рядах подібних речовин, обумовлені різницями їх будови і складу. Чим менше упорядкована речовина, тим більше її ентропія. Ентропія системи зростає зі збільшенням температури.

6. Для необоротніх процесів

ΔS = , (2.42)

тому ентропія адіабатно ізольованої системи може лише зростати:

ΔS > 0.

Дата добавления: 2014-12-25