Основные химические свойства аминов

Пример решения задачи 35

Решение

N,N-диметиланилин пропан-2-амин 2-хлоранилин

Располагаем предложенные амины в порядке возрастания их основности:

Для наиболее слабого основания приводим реакцию солеобразования с серной кислотой:

1. Алкилирование аминогруппы можно проводить галогеналканами (реакция Гофмана) или спиртами (в промышленности). Алкилироваться могут первичные, вторичные и третичные амины.

2. Ацилирование аминогруппы проводится ангидридами или галогенангидридами карбоновых кислот. Ацилируются только первичные и вторичные амины.

3. Реакции аминов с азотистой кислотой позволяют различить между собой первичный, вторичные и третичные амины, так как образуются различные продукты реакций. Эти реакции являются качественными на различные по замещенности аминогруппы.

а) первичные алифатические амины при взаимодействии с HNO₂ образуют спирты и молекулярный азот. Реакция сопровождается «моментальным закипанием» реакционной смеси:

б) первичные ароматические амины при взаимодействии с HNO₂ при 0-5 ^оС образуют соли диазония, которые при добавлении β-нафтола дают красно-оранжевый азокраситель. При нагревании соль диазония разлагается с выделением азота и образованием фенола:

в) вторичные амины при взаимодействии с HNO₂ образуют N-нитрозо­соединения, которые выпадают в виде желтых осадков или тяжелых маслянистых жидкостей:

г) третичные амины в HNO₂ только растворяются с образованием солей. Исключение составляют третичные диалкилариламины со свободным пара -положением. Такие амины нитрозируются по бензольному кольцу с образованием пара -нитрозопроизводных, которые выделяются в виде зеленого осадка:

4. Реакции ароматических аминов по бензольному кольцу протекают легко в мягких условиях и часто без использования катализаторов. Аминогрупа является заместителем I рода, сильным электронодонорным заместителем, активирует бензольное кольцо в S_E-реакциях и является, соответственно, орто- и пара -ориентантом. Реакция с бромной водой, как и для фенолов, является качественной для ароматических аминов - происходит обесцвечивание бромной воды и выпадает творожистый осадок полибромпроизводного.

Дата добавления: 2014-12-26