Тіосірчана кислота. Тіосульфати

При кип'ятінні розчину Na₂SO₃ з подрібненою сіркою утворюється тіосульфат натрію:

Na₂SO₃ + S = Na₂S₂O₃ або Na₂SO₃S,

який виділяється з розчину у вигляді пентагідрату Na₂SO₃S • 5Н₂О. Nа₂SO₃S — сіль тіосірчаної кислоти, якій відповідають графічні формули:

Це сильна нестійка за звичайних умов кислота (К₁ = 2,5 • 10^-1; К₂ = 1,9 ▪ 10^-2). При спробі одержати її витісненням із солей вона розкладається:

Na₂SO₃S + H₂SO₄ = Na₂SO₄ + H₂SO₃S,

H₂S⁺⁶O₃S^-2 = H₂O+ S⁺⁴O₂+ S.

Тіосульфат-іон має будову скривленого тетраедра:

Тіосульфат натрію — сильний відновник. Надлишок сильних окисників (хлор, бром, КМnО₄, К₂Сг₂О₇) окиснює його до сульфат-іона:

Na₂SO₃S + 4С1₂ + 5Н₂О = 2H₂SO₄ + 6HC1 + 2NaCІ

-8е + SO₃S^2- + 5H₂O = 2SO₄^2- + 10Н⁺ 1

+2е +СІ₂=2СІ^- 4

SO₃S^2- + 5Н₂О + 4С1₂ = 2SO₄^2- + 10Н⁺ + 8СІ^-

За недостачею сильних окисників Na₂SO₃S окиснюється лише до елементної сірки:

Na₂SO₃S + Вг₂ + Н₂О = Si + Na₂SO₄ + 2HBr

-2е + SO₃S^2- + Н₂О = S + SO₄^2- + 2H⁺ 1

+2e + Вr=2Вг^- 1

SO₃S^2- + H₂O + Br₂ = S + SO₄^2- + 2H⁺ + 2Br ^-.

Слабкі окисники, такі як йод, Fe³⁺ та Cu²⁺, окиснюють тіосульфат-іон до тетратіонат-іона:

2Na₂SO₃S + І₂ = Na₂S₄O₆ + 2NaI,

При цьому розчин йоду знебарвлюється. Ця реакція лежить в основі одного з методів кількісного аналізу — йодометрії.

Тетратіонат натрію — сіль тетратіонової кислоти — однієї з політіонових кислот загальної формули H₂S_XO₆ (x = 3-6). Ці кислоти утворюються як проміжні продукти при взаємодії H₂S з H₂SO₃

Дата добавления: 2015-05-24