Возможные мех-мы влияния электролитов на набухание

Влияние темп-ры на набухание

Механизм набухания

Набухание полимеров. Степень набухания. От каких факторов зависит степень набухания.

Типы пространственной структуры полимеров. Понятия о конформациях ВМС.

Линейные – химически не связанные одиночные цепи мономерных звеньев (каучук, желатин, целлюлоза) – М – М – М – М –;

Разветвленные полимеры (крахмал или гликоген)

М – М –

– М – М <

М – М – М –

Лестничные полимеры (целлюлозные и искусственные волокна);

Сетчатые (сшитые) полимеры – трехмерные полимеры, звенья которых образуют единую, химически связанную пространственную сетку.

Конформации макромолекул ВМС - энергетически равноценные пространственные формы, возникающие при повороте мономерных звеньев полимерных цепей без разрыва химической связи.

Набухание полимеров - увеличение объема и массы ВМС вследствие поглощения им растворителя. Количественно измеряется степенью набухания

m – m₀ V – V₀

a = ----------- · 100% или a = ----------- · 100%

m₀ V₀

m₀ – начальная масса, m- масса, V- объём набухшего образца, V₀ - начальный объём полимера. Факторы, влияющие на степень набухания: температура, степень измельчения полимера, возраст полимера, ионы электролитов, реакция среды, природа полимера и растворителя («подобное растворяется в подобном»…)

Первая ст. – за счет сольватации полярных групп ВМС молекулами растворителя (поглощение 20-50% растворителя от массы полимера).

Вторая ст. – за счет осмотического всасывания растворителя, которое возникает благодаря односторонней диффузии растворителя в полимер.

Влияние природы вещ-в на набухание. Класс-я полимеров по способности к набуханию

Влияние природы – полимер набухает лучше в раств-ле, молекул-ые взаимодействия кот-ого с макромолекулами велики. Полярные полимеры набухают в полярных жидкостях(белок – в воде), неполярные – в неполярных (каучук в бензоле).

. Класс-я: Неограниченно набухающие – набухание до полного раствор-я полимера (полимеры линейного хар-ра); Ограниченно набухающие – раствор-я не происходит, но происх-т увеличение массы (полимеры с сетчатой структурой); Не испытывающие набухания- из сферических макромолекул(гемоглобин, гликоген).

Повыш-е темп-ры усиливает движение частиц и способствует азрыхлению внутренних структур. Для каждого ВМС и растворителя должна сущ-ть своя критич. темп-ра, выше которой проих-т их безграничное сешение.

Действие электролитов на набухание ВМС с вязано с дегидратацией молекул ВМС. Жесткие основания (напр. F^- ) и кислоты (напр. Li⁺ ) гидратируются в значительно большей степени, чем мягкие основания (напр. I^-) и кислоты (напр. Cs⁺)

Дата добавления: 2015-05-10