Полисахариды. 2 страница

Платифиллин – спазмолитическое

Опийные алкалоиды – обезболивающие

Алкалоиды спорыньи – кровоостанавливающие в гинекологической практике

Резерпин – успокаивающее гипотензивное

Аймалин – антиаритмическое

Пахикарпин – стимуляция родовой деятельности

Пуриновые – тонизирующие, возбуждающие

Алкалоид кураре - расслабляющее мускулатуру

Алкалоид термопсиса – отхаркивающее в больших дозах рвотное

Лобелин – аналептик возбуждающий дыхательный центр

Алкалоид безвременника - противоопухолевый

Хинин – противомалярийное

Сумма алкалоидов кубышки – при лечении трихомонадных заболеваний и др.

Пути использования:

1) для приготовления настоев и отваров в аптеках

2) для производства галеновых препаратов: настоек, экстрактов, новогаленовых препаратов

3) для выделения чистых алкалоидов, которые выпускаются в таблетках,драже,р-р в ампулах.

6. Терпеноиды. Эфирные масла.

Терпены – углеводороды, имеющие общую формулу (С₅ Н₈ )n, где n ≥ 2

т.е. по химическому составу кратные изопрену: СН₂ = С – СН=СН₂

׀

СН₃

Кислородосодержащие производные изопрена называются терпеноидами.

В зависимости от числа изопреновых звеньев делятся на:

1) полутерпены С₅Н₈

2) монотерпены С₁₀Н₁₆ (составляют легколетучие фракции эфирных масел)

3) сесквитерпены С₁₅Н₂₄ (тяжелолетучие фракции эфирных масел)

4) дитерпены С₂₀Н₃₂ (в состав смол, хлорофилла, витаминов группы К)

5) тритерпены С₃₀Н₄₈ (являются агликонами сапонинов, гликозидов)

6) тетратерпены С₄₀Н₆₄ (в состав пигментов в т.ч. вит.А и каратиноидов)

7) политерпены (С₅Н₈)n (n = 100 гуттаперча

N =500-5000 – каучук)

Эфирные масла – смесь летучих душистых веществ, вырабатываются растениями и обусловливают их запах, способны перегоняться с водяным паром. Главным образом это терпены и их кислородосодержащие производные, реже ароматические и алифатические соединения (из эфирных масел выделено более 1000 компонентов).

Эфирными их называют потому что летучи как эфир, маслами т.к. жирные на ощупь, не смешиваются с водой и легче ее.

Эфиромасличное сырье поступает в аптеки, на фармзаводы и фабрики для переработки и получения препаратов.

Широко используется в парфюмерии (для приготовления духов, одеколонов, косметики), в мыловаренной, пищевой, ликеро-водочной, табачной промышленности, технике.

Эфиромасличные культуры выращивают свыше 200 хозяйств, переработкой занимаются более 40 заводов.

(на первом месте в мировом производстве стоит: цитронелловое эфирное масло (из тропического злака), затем мятное, камфорное, цитрусовое, эвкалиптовое, гвоздичное, лавандовое др.)

Лишены эфирного масла(ЭМ) – злаки, осоки, пальмы.

Богаты ЭМ – растения семейств яснотковые, астровые, сельдерейные, лавровые, миртовые, хвойные, померанцевые.

Количество эфирных масел(ЭМ) колеблется в пределах от тысячных долей до 25%. Накопление ЭМ зависит от факторов: климата, света, почвы, фазы развития, возраста (в южных районах, на открытых местах, рыхлой удобренной почве содержание ЭМ повышается, но при очень высокой температуре воздуха после испарения оно снижается.

Накапливаются ЭМ во внешних и внутренних образованиях. Внешние (волоски, железки, железистые пятна).

К внутренним относятся выделительные клетки (корни валерианы, корневища аира) вместилища (лист эвкалипта) канальцы (плоды аниса, фенхеля, тмина, укропа, кориандра), ходы (древесина сосны, пихты)

Биологическая роль: являются отбросами, участвуют в обмене веществ, защищают от вредителей, оказывают ранозаживляющее действие, запах цветков привлекает опылителей испаряясь ЭМ предохраняют растения от перегрева.

Способы получения:

1) перегонка с водой или водяным паром (наиболее распространенная)

2) прессование – выжимание

3) экстракция растворителями в которых ЭМ растворяются

4) поглощение, испаряющихся из ароматных цветков ЭМ жирами

5) поглощение активированным углем и последующим извлечением спиртом (без жиров)

6) мацерация (настаивание сырья с жирным маслом) т.к эфиромасличные растворимы в жирах

7) экстрагирование ЭМ легкокипящими жидкостями, которые потом отгоняются.

Свойства: ЭМ бесцветные или желтоватые прозрачные жидкости. Встречаются окрашенные, растворенными в них пигментами, темно-коричневое (коричное), красное (тимиановое), зеленые –(бергамотовое), синие или зеленовато-синие (масло ромашки, тысячелистника, полыни горькой и цитварной)

Запах ЭМ характерный, ароматный.

Вкус пряный, острый жгучий.

Плотность большинства менее 1 (коричное, гвоздичное тяжелее воды)

ЭМ не растворимы в воде, но она при взбалтывании приобретает их запах (укропная вода) и вкус.

Хорошо растворимы в спирте, смешиваются с хлороформом, петролейным эфиром, жирами.

Оптически активны.

Реактив на ЭМ Судан III (окрашивает ЭМ в оранжевый цвет)

Классифицируются в зависимости от главного компонента эфирного масла, который является носителем запаха и биологических свойств.

Классификация:

1) ациклические монотерпены (линалоол, гераниол, цитраль)

2) моноциклические монотерпены (ментол, цинеол)

3) бициклические монотерпены (камфора, пинен)

4) сесквитерпены (азулен, сантонин)

5) ароматические соединения (тимол)

(изучен состав более 2000 масел)

Анализ ЭМ: сводится к определению подлинности и доброкачественности, определяют цвет, запах, вкус, плотность, угол вращения, показатель преломления, растворимость в спирте, кислотное число, эфирное число, эфирное число после ацетилирования.

Заготовка: собирают учитывая особенности накопления которые указаны в НТД.

Сушка: медленно при t= 25-35˚С, без проветривания, раскладывая толстым слоем.

Хранение: сырье - в сухом чистом помещении, без попадания прямых солнечных лучей, отдельно от непахучего сырья, в плотно закрытых бочках или ящиках, выложенных бумагой;

масло – в склянках темного стекла или бидонах, наполненных доверху.

Температура в помещении должна быть не более 15˚С (кислород и влага способствуют изменению состава ЭМ).

Применение:

Используют в виде настоев, отваров, сборов, сиропов. На фармпредприятиях готовят настойки, экстракты, выделяют составные части ЭМ.

Сырье и ЭМ применяют при кашле, как погонное, слабительное, сердечное, бактерицидное, противовоспалительное, мягчительное, спазмолитическое седативное, желудочное, болеутоляющее, противоглистное и др. средства.

Сырье содержащее:

- моноциклические монотерпены в составе ЭМ:

листья мяты перечной; листья шалфея; побеги, листья эвкалипта; побеги эвкалипта свежие;

-бициклические:

корневища с корнями валерианы; трава валерианы; плоды можжевельника; почки сосны;

-сесквитерпены:

цветы ромашки; корневища и корни девясила; побеги багульника болотного;

трава полыни горькой; листья полыни горькой; трава, цветки полыни горькой; корневища аира; почки березовые.

-ароматические:

плоды фенхеля; плоды аниса обыкновенного; трава душицы; трава чабреца.

Смолы природные: подобно эфирным маслам сложные смеси различных соединений (преобладают дитерпены), выделяются растениями при нормальном физиологическом обмене и при ранении, находятся в смоляных ходах.

Смолы бывают жидкие, мягкие и твердые.

Жидкие называют бальзамы.

Различают:

Собственно смолы (канифоль, даммара, гваяколовая смола и др.)

Масло - смолы (терпентин, канадский бальзам)

Камеде-смолы (гуммигут)

Масло-камедесмолы (ладан, мирра, асафетида, гальбан)

Смолы и бальзамы с ароматическими кислотами (ладан, бензойная смола, перувианский бальзам, стиракс).

Смолы применяют в медицине при приготовлении липких пластырей, настоек, внутрь как слабительное (подофиллин ялапа), используют в парфюмерии, технике и др. областях, но большинство их заменяют синтетическими.

7. Гликозиды - сложные органические вещества чаще растительного происхождения, в состав которых входит какой-либо сахар и несахаристая часть называемая агликон или генин.

Связь сахара и агликона подобна сложноэфирной, поэтому молекула гликозида легко распадается в присутствии воды под влиянием энзимов.

Связь сахаристой части (гликозила) с агликоном (R) может осуществляться через атом О,С,S,N.

В зависимости от связывающего атома различают:

О – гликозиды (О)

С – гликозиды (С)

N – гликозиды (N)

S – тиогликозиды (S)

Разнообразие гликозидов зависит как от характера сахара, так и от природы агликона.

Углеводными компонентами могут быть моносахариды, дисахариды, трисахариды, олигосахариды соответственно гликозиды будут называться монозиды, биозиды, триозиды, олигозиды.

Чаще всего встречаются моносахара: глюкоза, рамноза, галактоза, содержаться специфические сахара – цимароза.

Агликоны: принадлежат к различным классам органических соединений: спиртам, альдегидам, кетонам, фенолам производным антрацена, циклопентанпергидрофенантрена и т.д.

Терапевтическое действие гликозидов обуславливается в основном их агликонами, присутствие сахара способствует растворению, усилению и ускорению действия.

Классификация: в зависимости от природы агликона

1)Монотерпеновые гликозиды листья вахты 3-х листной, корни

(горькие гликозиды – горечи) одуванчика, трава золототысячника

2)Сердечные гликозиды листья наперстянки, семена

(карденолиды буфадиенолиды) строфанта,

трава адониса весеннего;

цветки, листья, трава ландыша

(желтушник, морозник, джут)

3)Сапонины

а)стероидные: корневища с корнями диоскорея, корневища с корнями заманихи;

б)тритерпеновые: корни солодки, корневища с корнями синюхи, корни женьшеня, корни аралии маньджурской, листья ортосифона тычиночного;

4)фенилгликозиды, фенолкислоты, фенолспирты: листья толокнянки, побеги толокнянки, побеги брусники, корни с конями родиолы розовой

5)флавоноиды: боярышник (цветки, плоды); бессмертник (цветки); горец перечный (трава);горец почечуйный (трава); горец птичий (спорыш);пустырник (трава);стальник (корни); василек синий (цветки);

липы (цветки);хвощ полевой (трава); пижма (цветки); бузина черная (цветки);фиалка (трава); череды (трава); сушеница топяная (трава).

6)таниды (дубильные вещества): дуб (кора); змеевик (корневище); лапчатка (корневище); кровохлебка (корни и корневища); черника (плоды); черемуха (плоды); ольха (соплодия); бадан (корневище);

7)антрагликозиды: кора крушины; плоды жостера слабительного; плоды,

листья сены;листья алоэ свежие; корни ревеня; трава зверобоя; корень

щавель конский;

8)кумарины и фуранохромоны: амми большая, зубная; пастернак посевной;укроп огородный; псоралея костянковая;

9) тиогликозиды (горчица сарепская, черная);

10) нитрилгликозиды (миндаль горький);

11) гликоалкалоиды (паслен дольчатый – соласодин)

12) различные гликозиды

Физические свойства:

Гликозиды – кристаллические вещества, часто горького вкуса, бесцветные или окрашенные, растворимы в воде, труднее в спирте, плохо в эфире.

Растворимость в воде увеличивается с увеличением угеводных компонентов, снижается с увеличением молекулярной массы агликона.

Гликозиды обладают оптической активностью, имеют определенную температуру плавления, большую реакционную способность (гидролиз), не имеют общих реакций, подлинность устанавливается по характеру агликона и сахара. Многие обладают флюоресценцией.

Выделение.

Ввиду нестойкости редко применяют в чистом виде (сердечные гликозиды),

Используют для приготовления настоев, отваров, новогаленовых препаратов. Избегают сочетания гликозидов с кислотами, щелочами, дубильными веществами, солями тяжелых металлов.

Распространены широко:

Богаты семейства ароидных, мятликовых, лилейных, норичниковых, бобовых, лютиковых, кутровых, астровых, гречишных, розоцветных, крушиновых.

Гликозиды могут находиться во всех органах растения, в клеточном соке в растворенном состоянии, в одном органе могут накапливаться гликозиды различные по химическому строению и физиологическому действию.

Содержание колеблется от 0,01 до 60-70%.

Роль:

1) участвуют в окислительно-восстановительных реакциях в клетке

2) переносчики сахара

3) многие группы химических веществ в период интенсивного роста растения находятся в виде гликозидов (запасные)

4) биологическое значение обеспечивается структурой агликона

Факторы, влияющие на накопление:

1) индивидуальная изменчивость

2) возраст растения

(в молодых больше, на первом году больше, чем на втором году)

3) фаза вегетации (у наперстянки в листьях больше гликозидов перед цветением, а у желтушника во время цветения)

4) время суток (максимальное в полуденные часы)

5) экологические условия (освещенность, влажность, почва и др.)

на освещенной открытой местности, удобренной почве гликозидов больше, чем в пасмурную погоду и в тени.

Заготовка:

В фазу максимальные накопления, согласно НТД, соблюдая охранные мероприятия, в сухую, солнечную погоду лучше в полуденные часы.

Сушка должна быть быстрая, желательно искусственная при температуре 55-60˚С, или на чердаках под железной или шиферной крышей.

Сырье раскладывается тонким слоем.

Хранят в хорошо упакованной таре, в сухих хорошо проветриваемых помещениях.

Необходимо четко соблюдать правила сбора, сушки, упаковки, хранения для каждого вида сырья, учитывая нестойкость гликозидов.

Пути использования:

1) безрецептурный отпуск населению для изготовления в домашних условиях настоев и отваров

2) изготовление в аптеках настоев и отваров

3) на фармфабриках готовят настойки, концентраты, экстракты, таблетки)

4) на химфармзаводах изготавливают суммарные препараты, чистые гликозиды, гранулы, сборы, брикеты.

Избегают сочетание в лекарственных формах гликозидов с кислотами, щелочами, тяжелыми металлами.

Гликозиды обладают широким терапевтическим действием:

Отхаркивающие, слабительны, мочегонные, стимулирующие, адаптогенные, витаминные, желчегонные, спазмолитические, противовоспалительные, противомикробные и др.

а) Сердечные (кардиотонические) гликозиды.

Группа гликозидов, обладающих избирательным кардиотоническим действием на сердечную мышцу.

Агликоном являются производные циклопентанопергидрофенантрена, содержащие в 17 положении ненасыщенное лактонное кольцо.

Лактонное кольцо обуславливает кардиотоническое действие, т.к. разрыв или отсутствие его приводит к потере активности.

лк –лактонное кольцо.

а)

О

б) -

О О

Сердечные гликозиды встречаются у растений 13 семейств: норичниковых (наперстянки), лилейных (ландыш), капустных (желтушники), кутровых(олеандр, строфант, кендырь), лютиковых (адонис, морозник), липовых (джут).

Накопление зависит от факторов окружающей среды (свет, почва, климатический географический фактор). Содержатся алколоиды в растворенном виде в клеточном соке семян, листьев и др.

Классификация.

1) по строению лактонного кольца:

а) с пятичленным лактонным кольцом – карденолиды (наперстянка, ландыш, строфант, горицвет)

б) с шестичленным лактонным кольцом – буфодиенолиды (морозник)

Сердечные гликозиды отличаются друг от друга функциональными группами в стероидном скелете.

У всех агликонов в положении С₃ С₁₄: есть ОН^¯ (гидроксильная) группа.

В положении С₁₃: СН₃ (метильная) группа.

Через гидроксильную группу С₃ присоединяются сахара.

2) В зависмости от R(радикала) в положении С₁₀ карденолиды подразделяются на 3 подгруппы.

а) тип наперстянки в положении С₁₀ – метильная группа – СН₃ медленно всасываются и медленно выводяться из организма, обладают кумуляцией (дигитоксин)

б) тип строфанта в положении С₁₀ альдегидная группа

О

–С

Н

быстро всасываются и выводятся из организма не кумулируют (строфантин)

в) гликозидные имеющие в положении С₁₀ – спиртовую группу

– СН₂ – ОН

Некоторые сердечные гликозиды имеют дополнительные гидроксильные

-R у С₁, С₂, С₅, С₁₁, С₁₂, С₁₅, С₁₆.

С увеличением числа ОН – групп повышается растворимость в воде, сахар присоединяется через гидроксил в С₃

Длина сахарной цепочки может быть от 1 до 30 сахаров.

Кроме глюкозы, фруктозы, рамнозы, встречаются специфические дезоксисахара (дигитоза, цимароза)

Обычно вначале присоединяются дезоксисахара, а в конце цепочки глюкоза.

Сердечные гликозиды – бесцветные кристаллические, реже аморфные вещества, без запаха, горького вкуса, оптически активны, характеризуются определенной температурой плавления, обладают многие флюоресценцией в ультрафиолетовом свете

В основном сердечные гликозиды мало растворимы в воде, хлороформе, но хорошо в водных растворах метанола и этанола.

Сердечные гликозиды – легко подвергаются кислотному, щелочному,и ферментативному гидролизу.

Способы получения.

Для выделения из сырья используют этанол и метанол, они не вызывают гидролиз.

Качественные реакции:

1) на углеводную часть (реакция Келлер-Килиани)

2) на стероидное ядро (реакция Либермана – Бурхардта, Розенгейма)

3) на лактонное кольцо (реакция Балье), Легаля, Раймонда и др.

в полевых условиях пользуются пикратной бумагой, в которую завертывают свежее растение и надавливают плоскозубцами, получаемое красное окрашивание, характеризует присутствие сердечных гликозидов.

Стандартизация

Сырье требует ежегодно обязательной стандартизации биологическими метода-ми. За единицу действия (1 ЛЕД) принято наименьшее количество испытуемого вещества, способное вызывать систологическую остановку сердца у животных в течение 1 часа.

В НТД на сырье, содержащее сердечные гликозиды указывется валор.

Валор – количество единиц действия в 1 г сырья.

Заготовка:

Соблюдают рациональные сроки сбора, в фазе наибольшего содержания БАВ, проводят охранные мероприятия, чередуют районы заготовки.

Сушка:

В живых растениях содержатся нестойкие первичные (нативные гликозиды, под действием ферментов. Сердечные гликозиды подвергаются гидролизу и превращаются во вторичные, частично лишенные сахара. При длительном лежании сырья перед сушкой и медленной сушке дальнейший гидролиз приводит к полному отщеплению сахарного компонента, понижению биологического действия (гликозиды действуют на сердце в 5-6 раз сильнее, чем их агликоны).

Сырье после сбора не должно лежать в таре более 2ч.

Сушат быстро при t=55-60˚С.

Хранение при t=10-15˚С, относительной влажности – 30-40%; в сухом, проветриваемом помещении по СП. Б (строфант – сп.А).

Применение:

Сердечные гликозиды оказывают кардиотоническое действие – увеличивают силу и уменьшают частоту сердечных сокращений, улучшают тканевой обмен сердечной мышцы. Применяют при сердечной недостаточности, нарушениях ритма сердца.

Сырьевая база – дикорастущие и культивируемые растения.

б) Сапонины - (высокомолекулярные безазотистые) гликозиды сложного строения при взбалтывании с водой образуют стойкую обильную пену, попадая в кровь вызывают гемолиз эритроцитов, токсичны для холоднокровных (гибель в разведении 1:1000000)

«Sapo» - с латинского мыло.

Подобно гликозиду состоят из углеводной части и агликона называемого сапогенином.

В зависимости от строения сапогенина делят на: стероидные тритерпеновые.

1) У стероидных – сапогенин производное циклопентанопергидрофенантрена. (в отличии от сердечных гликозидов не имеют в 17 положении лактонного кольца)

Имеют в С₃ – ОН группу, в С₁₀, С₁₃ – СН₃ – группу; у С _16-17 спирокетальную группировку; в С _5-6 положении часто двойная связь.

СН₃ СН₃

12

11 13 17

О

16

СН₃ 14

15

1 9 О

СН₃

2 10 8

3 5 7

НО 4 6

Стероидные сапогенины встречаются преимущественно в растениях тропического климата в семействах: диоскорейные (корни с корневищами диоскореи), норичниковые, спаржевые, амариллисовые, часто совместно с сердечными гликозидами.

2) У многих тритерпеновых – сапогенином является олеаноловая кислота (в молекуле 5 конденсированных циклогексановых колец, 1,2 карбонильные группы)

(общая формула – С₃₀Н₉₈)

30 29

СН₃ СН₃

20

19 21

22

12 18

11 13 17

23 СООН

СН₃ СН_{3 14 16 28}

Дата добавления: 2015-05-26