Методы выделения и идентификация. Физико-химическне свойства флороглюцидов

Физико-химическне свойства флороглюцидов

Флороглюциды обладают кислотным характером, обусловленным гидроксильными группами, связанными с ароматическим кольцом. Бензольное кольцо, вступая в реакцию с целым рядом реагентов, дает соединения с характерной окраской, что используется для обнаружения флороглюцидов в растениях. Флороглюциновые производные при отсутствии в их структуре пространственных затруднений способны к образованию межмолекулярных и внутримолекулярных связей. Они имеют характерную область поглощения в УФ спектрах (215—240 и 240—380 нм); кристаллизуются в виде веществ желтого, реже белого цвета; нерастворимы в воде, растворимы б органических растворителях (избирательно), хорошо — в щелочах и жирных маслах.

Выделение производных флороглюцина из растительного сырья проводят экстракцией различными органическими растворителями: этиловым эфиром, хлороформом, ацетоном, этиловым и метиловым спиртами. Получаемый после отгонки растворителя густой экстракт обрабатывают водным раствором гидроксида бария, оксида магния и т. д., е результате чего флороглюциды переходят в феноляты.

Рисунок данные спектра УФ и ИК для мономера аспидинола, выделенного из корневищ мужского папоротника

Водные растворы затем подкисляют концентрированными соляной, серкой или уксусной кислотами, при этом в осадок выпадает сумма флороглюцидов, называемая сырым филицином.

Хроматографцческий метод считается наиболее подходящим для разделения производных флороглгюцина и чаще всего используется при изучении этих веществ. Для этих целей применяют бумажную хроматографию, хроматографию в тонком слое сорбента и хроматографический метод разделения на колонках. Адсорбентом служат силикагель, диоксид кремния, полиамид, оксид алюминия. В качестве подвижной фазы используются смеси: петролейный эфир — хлороформ (1: 1); бензол — хлороформ (1: 1); циклогексан — хлороформ (1: 1); гексан — петролейный эфир (1; 1) с 5 % этилового спирта к др. На хроматограмме для обнаружения производных флороглюцина используют их свойства флуоресцировать в УФ свете, а также давать окрашенные соединения с диазореактивами.

Строение веществ устанавливается на основании элементного анализа, температуры плавления, получения производных, в результате щелочного гидролиза (у ди- и полимеров), УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии.

Методики качественных реакций.

1) К 1 мл извлечения добавляют 3—5 капель смеси равных объемов 1%-ного раствора FeCl₃ и K₄Fe(CN)₆. Образуется темно-зеленое окрашивание.

2) К 1 мл извлечения добавляют 2—3 капли реактива Паули по Кутачеку: вишнево-красная окраска переходит в оранжевую.

3)К 1 мл извлечения прибавляют раствор ванилина в концентрированной НС1: появляется красное окрашивание.

4) К 1 мл извлечения добавляют раствор FeCl₃, K₄Fe(CN)₆, (1: 1) и 10 капель концентрированной HNO₃. Образуется темно-бурое окрашивание.

Количественное определение

Методы количественного определения производных флороглюцина ограничивались в фармакопеях различных стран только определением сырого филицина. В литературе имеются сведения о разработке хроматоспектрофотометрических методов определения флороглюцидов в кристаллическом порошке и сырье, в частности для флаваспидовой, ацетилфлаваспидовой кислот, аспидина, асгшди-нола. Метод основан на способности поглощать фенольные соединения в УФ области при определенных длинах волн, характерных для этого класса соединений.

Контрольные вопросы

1. Физико-химические свойства фенолъных соединений.

2. Качественные реакции на арбутин и флороглюциды.

3. Хроматографический анализ.

4. Качественные реакции на фенольные соединения.

5. Методы определение фенолгликозидов и флороглюцидов в сырье.

Дата добавления: 2014-01-03