Законы Коновалова

Предельные законы Рауля. Закон Вант-Гоффа

Раствор это гомогенная система, состоящая из некоторых компонентов

Растворы образуется самопроизвольно, при образовании растворов происходит взаимодействие между растворенным веществом или растворителем.

Т

Р

P₁⁰= f (T)

P= f (T)

Т _р-ра.

Т⁰_р-ля

Температура замерзания разбавленных растворов нелетучих веществ.

Т₁⁰ – температура кристаллизации чистого растворителя.

Т_р-ра – температура замерзания раствора.

- раствор замерзает всегда при более низкой температуре, чем растворитель.

Второй закон Рауля:

Понижение температуры замерзания пропорционально моляльной концентрации раствора.

Где K – криоскопическая постоянная, К =; R – удельная теплота плавления, C_m – моляльная концентрация раствора.

.

3.4.Особенности равновесий в двухкомпонентных системах (пар – непрерывные растворы летучих жидкостей). Зависимость парциальных давлений и общего давления пара от состава раствора. Положительные и отрицательные отклонения от идеальности

Неограниченн смешивающиеся жидкости. Равновесие насыщенного пара над различными ратворами.

p = p₁ + p₂, p₁ и p₂ – это парциальное давление 1 ^го и 2 ^го компонента, оба компонента летучие.

Идеальный раствор – раствор, в котором силы взаимодействия между разноимёнными молекулами такие же как и между одноимёнными:

F1,1=F1,2=F2,2, H=0 и V=0.

Оба компонента подчиняются закону Рауля.

Р°_1пар

Р°_2пар

р₁+р₂

р₁

р₂

N₂

Рис.1.Зависимость давления от составараствора

Существуют растворы с положительными и отрицательными отклонениями от законаРауля.

Растворы растворы с положительным отклонением получаются, когда взаимодействие одноимённых молекул больше, чем разноимённых:

F₁₁>F₁₂<F₂₂.

При образовании таких растворов взаимодействие между молекулами ослаблено, т.е. переход молекул в пар облегчается. Давление пара над раствором больше чем над идеальным раствором той же концентрации.

р₁+р₂

Р°₁

Р°₂

р₁

р₂

N₂

Т=const

Образование таких растворов сопровождается поглощением тепла H>0 и увеличением объёма V>0. При образовании таких растворов происходит распад ассоциатов, которые имелись в чистых жидкостях.

Растворы с отрицательным отклонением образуются в том случае, когда взаимодействие между разноимёнными частицами больше, чем между одноимёнными:

F₁₁<F₁₂>F₂₂.

При этом могут образоваться соединения, переход вещества в пар затрудняется. Давление пара над раствором меньше чем над идеальным раствором той же концентрации. При образовании таких растворов происходит выделение тепла и сжатие системы: H>0, V>0.

Р°_1max

Р°_2max

р₁+р₂

р₁

р₂

Т.к. компоненты летучи, то состав пара отличается от состава раствора.

I Закон:

а) Добавление каждого компонента в жидкость вызывает увеличение содержания этого компонента в парах.

б) Пар по сравнению с раствором богаче тем компонентом, добавление которого повышает общее давление пара, т.е. снижает Т_кип раствора при данном давлении.

II Закон: В точках max и min на кривой общего давления, состав пара равен составу равновестной жидкости.

3.6. Взаимосвязь диаграмм “общее давление – состав” и

“температура кипения – состав” для растворов, азеотропные смеси

Диаграмма давление – состав:

Р°₁

пар

в

а

Р°₂

Ж+П

Верхняя кривая показывает зависимость давления насыщеного пара от состава раствора.

Нижняя кривая показывает зависимость давления от состава пара (кривая пара)

а и а ’ – отвечают составу равновесной жидкости.

в и в' – отвечают составу пара.

Диаграмма температура кипения – состав:

Т°₂

Т

пар

Т°₁

Т₂ Т₃

    Состав №2

Нижняя линия – линия жидкости – это линия, показывающая зависимость температуры начала кипения от состава раствора.

Верхняя линия – зависимость Т начала конденсации пара от состава раствора.

Линии жидкости ипара определяют состав равновесной жидкости и пара при данной температуре.

Смеси 1 ^го типа. Смеси с небольшим положительным

Дата добавления: 2014-01-04