Хроматометрия

N

Вг

^Вг

ОН

8-Гидроксихинолин образует с многими металлами (алюминием, железом, титаном, медью, кадмием, цинком, кобальтом, никелем, магнием и др.) нерастворимые осадки гидроксихинолинатов. Селективность осаждения достигается регулированием рН раствора. Так, полное осаждение

гидроксихинолинатов алюминия, железа, титана, меди, магния, свинца достигается при рН 4,4; 2,8; 4,8; 3,3; 8,2 и 8,4 соответственно. Поэтому можно, например, осаждать алюминий в присутствии магния, железо — в присутствии свинца и т. д. Другой путь повышения селективности — вве­дение маскирующих веществ. Описанные приемы позволяют определять один металл в присутствии ряда других.

Хроматометрия — метод титрования раствором бихромата калия. Электронно-ионная реакция восстановления K2G12O7 протекает в соответствии со следующим уравнением:

Сг₂О₇²' + 14FT + бе' = 2Сг³⁺ + 7Н₂О.

Стандартный потенциал этой системы Ео = 1,36 В.

Из уравнения видно, что эквивалент бихромата калия равен 1/6 молекулярной массы (фактор эквивалентности равен 1/6).

Стандартный потенциал бихромата калия ниже, чем у перманганата, но все же достаточно высок. Это позволяет титровать почти все те вещества, которые определяют методом перманганатометрии. Однако преимуществом К₂Сг₂07 является то, что при титровании в растворе НС1 не наблюдается окисления хлорид-ионов до свободного хлора, как в перманганатометрии. Другое преимущество состоит в устойчивости растворов бихромата — концентрация рабочего раствора при длительном хранении в закрытых сосудах остается практически неизменной. Бихромат калия легко очистить перекристаллизацией; полученный препарат высушивают при 130 — 150 °С. Рабочий раствор нужной концентрации можно приготовить непосредственно из навески высушенного препарата.

Бихромат калия восстанавливается до хрома (III); ионы последнего окрашены в зеленый цвет. Поэтому для установления конечной точки титрования необходимо применять специальные индикаторы.

Самое большое распространение получил метод хроматометрического определения железа(П)

Сг₂О₇²" + 6Fe²⁺ + 14Н+ = 2Cr³⁺ + 6Fe³⁺ + 7Н₂О. (22.14)

Титровать можно в растворах хлороводородной кислоты, причем никаких побочных реакций не происходит.

Некоторым недостатком по сравнению с перманганатометрическим определением является необходимость использования специальных индикаторов. Обычно применяют обратимые окислительно-восстановительные индикаторы — дифениламин, фенилантраниловую кислоту и др.

Дата добавления: 2013-12-12