Правило Эльтекова (1887 г.)

«Соединения, содержащие гидроксогруппу при двойной связи, не устойчивы, происходит их изомеризация в более стабильные альдегидные или кетонные соединения».

Реакции гидратации можно рассматривать как реакции присоединения нуклеофилов, т.е. отрицательнозаряженных частиц.

б) присоединение циановодорода:

_________

↓ │ t=80˚C, k=CuCl₂ + HCl

НС ≡ СН + Н СN ————————————→ CH₂ ═ CH ― CN

↑______│

газ газ

циановодород акрилонитрил

в) взаимодействие с уксусной кислотой:

О 2+ 2+ O

// k=соли Ca, Zn, t=200˚C ║

СН ≡ СН + СН₃ — С ———————————→ СН₃—С—О—СН═СН₂

OH

винилацетат

5.Полимеризация:

Катализаторами в данной реакции могут быть никельорганические соединения.

P, t=70˚C К

а) 3С₂Н₂ ——————→

ацетилен

бензол

б) димеризация:

k=CaCl₂, NH₄Cl, t

2С₂Н₂ ———————————→СН₂ ═ СН — С ≡ СН

винилацетилен

6.Окисление алкинов:

а) 3СН ≡ СН + 8КМnO₄ + 4H₂O → 3H₂C₂O₄ + 8KOH + 8MnO₂↓

щавелевая бур.цвет

кислота

(НООС—СООН)

O O

// //

б) R— C ≡ C — R₁ + KMnO₄ + H₂O→KOH + MnO₂↓ + R—C + R₁— C

OH OH

карбоновые кислоты

7.Образование ацетиленидов:

2R— C ≡ C — H + 2NaH ————→ 2R — C ≡ C — Na + H₂↑

гидрид Na замещенный

(сильное основание) ацетиленид

натрия

8. Качественные реакции на тройную связь:

I. AgNO₃ + 3NH₄OH→[ Ag(NH₃)₂ ]OH + NH₄NO₃ + 2H₂O

р-в Толленса

HC≡CH + 2[ Ag(NH₃)₂ ]OH →Ag—C≡C—Ag↓ + 4NH₃↑ + 2H₂O

белого цвета

ацетиленид серебра

II. CuNO3 + 3NH₄OH→[ Cu(NH₃)₂ ]OH + NH₄NO₃ + 2H₂O

R—C≡CH + [ Cu(NH₃)₂]OH———→R—C≡C↓ + 2NH₃↑ + 2H₂O

│

Cu

красно-бурого цв.

замещенный ацети-

ленид меди (I)

III. Обесцвечивание раствора KMnO₄

3C₂H₂ + 8 KMnO₄ + 4H₂O —→ 3C₂H₂O₄ + 8KOH + 8MnO₂↓

р-р фиоле- щавелевая бурого

товый кислота цвета

IV. Обесцвечивание избытка брома в бромной воде:

Br Br

1│ 2│

СН ≡ СН + Br₂ —→ CH ≡ CH + Br₂ —→ CH—CH

│ │ │ │

Br Br Br Br

1,2 – дибромэтен 1,1,2,2 – тетрабромэтан

VII. Отдельные представители алкинов и их применение.

Ацетилен – газ, без цвета, без запаха, со слабым наркотическим действием. Используется для сварки металлов, т.к. при горении температура достигает 3000˚С. Используется для получения хлоропрена, бутадиена – 1,3. Из хлоропрена и бутадиена – 1,3 получают хлоропреновый и бутадиеновый каучуки.

K=CuCl₂,NH₄Cl,HCl,t +НCl

2НС≡СН—————————→СН₂═СН—С≡СН——→СН₂═СН—С═СН₂

ацетилен винилацетилен │

Сl

хлоропрен

K=CuCl₂,NH₄Cl+HCl +H2

2НС≡СН—————————→СН₂═СН—С≡СН——→СН₂═СН—С═СН₂

ацетилен винилацетилен бутадиен – 1,3

Дата добавления: 2013-12-12