Давление насыщенного пара растворителя

Из практики мы знаем, что жидкость в закрытом сосуде никогда не испарится, а любая открытая влажная поверхность рано или поздно высохнет. Это связано с тем, что в закрытом сосуде наряду с процессами испарения протекают обратные процессы – конденсации. Когда скорость испарения равна скорости конденсации, наблюдается процесс равновесия, при этом пар над жидкостью называется насыщенным. Испаряясь с поверхности, молекулы растворителя оказывают давление на крышку сосуда. Если в растворитель внести неэлектролит, то давление насыщенного пара будет уменьшаться, т.к. испарение протекает с поверхности раствора, а часть поверхности будут занимать молекулы растворенного вещества. Уменьшение скорости испарения в равновесной системе приводит к уменьшению скорости конденсации пара. Эти закономерности изучал естествоиспытатель Рауль, который установил закономерность, носящую его имя:

Относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором неэлектролита равно мольной доле (γ) растворенного вещества:

Р_о – Р ₌ γ_В

Р_о

Р_о – давление насыщенного пара над чистым растворителем,

Р – давление насыщенного пара над раствором,

γ_В – мольная доля растворенного вещества.

От величины давления насыщенного пара раствора зависят температуры его кипения и замерзания. Рауль экспериментально подтвердил вывод, следующий из данного закона, что любой раствор кипит при более высокой температуре, а замерзает при более низкой температуре, чем чистый растворитель.

Так, например, любой водный раствор будет кипеть при температуре выше чем 100 ^оС, а замерзать при температуре ниже, чем 0 ^оС. Величину, показывающую эту разницу, определяют по формулам:

∆t_{зам. раствора} = k_{кр *} C_m

∆t_{кип. раствора} = k_{эб *} C_m

C_m – моляльность раствора,

k_кр – криоскопическая постоянная растворителя,

k_эб – эбулиоскопическая постоянная растворителя.

Криоскопическая и эбулиоскопическая постоянные растворителя имеют определенный физический смысл. Они показывают на сколько градусов ниже температура замерзания или выше температура кипения одномоляльного раствора неэлектролита, чем чистого растворителя.

Дата добавления: 2013-12-12