Кислотность и основность

Химические свойства.

При кислотной диссоциации карбоновой кислоты образуется карбоксилат-ион RCOO^-. С точки зрения электронного строения его представляют как резонансный гибрид двух энергетически эквивалентных структур.

Замена водорода в муравьиной кислоте на донорный заместитель – Ме, приводит к снижению кислотных свойств. Наоборот, замена водорода на электроноакцепторные заместители приводит к увеличению кислотных свойств.

Формула НСООН СН₃СООН СН₃СН₂СООН СН₂=СНСООН С₆Н₅СООН ClCH₂COOH

pKa 3.75 4.76 4.87 4.26 4.17 2.86

Введение в α-положение непредельной связи или бензольного ядра приводит к увеличению кислотных свойств. Электроноакцепторные заместители, непредельная связь и бензольное кольцо способствуют отрыву протона и, главное, стабилизации карбоксилат- аниона.

Формула НООССООН НООССН₂СООН НООС(СН₂)₂СООН НООС(СН₂)₃СООН

рКа 1.27 2.86 4.21 4.34

Хотя карбоновые кислоты обладают более сильными кислотными свойствами, чем вода, частично идет гидролиз соли.

По донорным свойствам (основным) они напоминают альдегиды и кетоны.

Соединение СН₃СООН СН₃СОН СН₃СОСН₃

Э.И. 10.84 10.26 9.70

ВЗМО

Основные свойства они проявляют за счет НЭП кислорода >С=О группы. Причем в зависимости от силы минеральной кислоты и концентрации связь >С=О…Н⁺Х^- может быть водородной или ковалентной.

То есть оба атома кислорода карбоксильной группы фактически одинаковы.

рК_В⁺_Н ~-6 для карбоновых кислот и карбонильных соединений, ~-2÷-4 для спиртов и эфиров.

При малой концентрации НХ содержание протоновой формы очень мало, однако этого достаточно, чтобы активировать карбоксильную группу, то есть катализировть органические реакции.

Дата добавления: 2013-12-12