Реакции с нуклеофилами

В отличие от карбоновых кислот, которые обладают и низкой основностью, и низкой нуклеофильностью, карбоксилат-ионы являются более сильными нуклеофилами. Это объясняется локализованным на них отрицательным зарядом.

а) примером нуклеофильного присоединения по карбоксильной группе служат реакции восстановления карбоновых кислот с применением NaBH₄ (боргидрида натрия).

б) N-нуклеофилы.

Нуклеофилы, имеющие достаточно высокие основные свойства – NH₃, RNH₂, NH₂NH₂ переводят карбоновые кислоты в соли. В мягких условиях происходит протонирование азота карбоновой кислотой и образование карбоксилата аммония. А при нагревании они присоединяются по углероду >С=О группы.

Это реакция ацилирования аминов и гидразина карбоновыми кислотами (вместо водорода вводится радикал кислоты – ацил).

в) О-нуклеофилы.

При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами в присутствии кислотных катализаторов образуются сложные эфиры, а сама реакция называется реакцией этерификации.

Катализатор используется для быстрого установления равновесия, для смещения равновесия изменяют концентрацию исходных или конечных продуктов.

г) С-нуклеофилы – реакция с металлоорганическими соединениями, в частности, с магнийорганическими соединениями.

В эту реакцию вводят не сами кислоты, а их сложные эфиры или хлорангидриды, так как сами кислоты содержат активный водород и различают и разлагают Мg-органические соединения.

Дата добавления: 2013-12-12