Способы получения

1. Этерификация по Фишеру – наиболее применяемый.

В присутствии сильной кислоты (например, серной) карбоновые кислоты дают со спиртами сложные эфиры:

Скорость реакции эфирообразования зависит от строения спиртов и кислот. Кислоты строения R-CH₂-COOH скорее вступают в реакцию, чем кислоты строения R₂CH-COOH и R₃C-COOH /7/.

Реакционная способность спиртов понижается в ряду: первичный > вторичный > третичный /6/.

Эфирообразование – сложный процесс; изучение его кинетики позволило выявить несколько различных путей, по которым он может идти. Здесь рассматривается механизм, по-видимому, относящийся к большинству случаев.

Роль катализаторов в реакции этерификации играют ионы водорода. Кислород карбонильной группы кислоты, захватывая протон, образует карбониевый ион:

Соединение I присоединяет молекулу спирта за счет неподеленных электронов кислородного атома с образованием промежуточного комплекса II:

Комплекс II способен обратимо распадаться с отщеплением воды и образованием нового карбониевого катиона сложного эфира III:

который при диссоциации образует сложный эфир, причем освобождается катализатор – протон /7/.

С помощью «меченых атомов» (тяжёлого изотопа кислорода О¹⁸) было показано, что вода при этерификации образуется за счет водорода спирта и гидроксила кислоты:

Т.к. меченый кислород находится в спирте, то образующаяся при этерификации вода содержит только обычный кислород. Вода, образующаяся при сожжении эфира, содержит О¹⁸/7/.

Сложные эфиры третичных спиртов и карбоновых кислот прямой этерификацией получить нельзя.

2. Из галогенангидридов и спиртов или фенолов

3. Из ангидридов кислот и спиртов или фенолов.

4. Из кетенов и спиртов или фенолов.

5. Из серебряных или калиевых солей кислот и алифатических галоидных производных.

6. Из свободных кислот и алифатических диазосоединений, главным образом диазометана.

7. Присоединением органических кислот к алкенам (главным образом к высшим алкенам) под каталитическим действием серной кислоты или фтористого бора.

8. Из альдегидов под влиянием этилата алюминия /3/.

Дата добавления: 2013-12-12