Устойчивость комплексных ионов. Константа нестойкости. Комплексные химические соединения

Под комплексными соединениями (КС) понимают соединения, содержащие комплексный ион. В настоящее время интенсивно развивается изучение закономерностей КС, и большинство неорганических соединений относят к этому классу (особенно аквакомплексы). Такое соединение как Н₂SO₄ может из раствора выделен с 2Н₂О, 5Н₂О (аквакомплексы). Н₂SO₄ * 55Н₂О. Поэтому водные растворы даже Н₂SO₄ рассматривают как КС.

КС представляют собой в общем сильные электролиты и способны диссоциировать по типу сильных электролитов. В этом случае комплексный ион выступает как единое целое в любых химических реакциях.Экспериментальные данные указывают на то, что комплексный ион имеет собственную диссоциацию. Собственная диссоциация комплексного иона протекает по типу слабых электролитов, а это значит что процесс диссоциации комплексного иона обратим:

[Cr³⁺(NO₂)₆]^3- ®¬ Cr³⁺ + 6NO₂^-

К_рав = (С_Cr³⁺ * C⁶_NO2) / (C[Cr(NO₂)₆]^3-

При стандартных условиях выведенная const равновесия называется const нестойкости, величины которой даны в таблице.

К_уст = 1 / К_нест = К_обр

Чем больше величина К_нест тем менее устойчивым является комплексный ион. Определить будет ли разрушатся аммиакатный комплексный Ag под действием КJ

К_нест = (С_Ag * C²_NH3) / (C[Ag(NH₃)₂]⁺» 10^-10

ПР_AgJ¯» 10^-36

Сравнивая 2 величины можно сказать, что иодит Ag более устойчивое химическое соединение, поэтому вполне возможно при приливании KJ комплексный ион способен разрушаться. Это связано с тем, что минимальные концентрации свободного Ag в растворе позволяют связывать с йодом и реакции направлены в строну образования AgJ.

[Ag(NH₃)₂]Cl + KJ -> AgJ¯ + KCl + 2NH₃­

Различают три типа КС:

1. Арцидокомплексы – лигандами являются анионы.

2. Аммиакатные комплесы - лигандами являются молекулы аммиака.

3. Аквакомплексы – очень важным в аквакомплексе является получение двух различных солей. Аквакомплексы очень неустойчивы. К_нест» 10^-3, поэтому в водных растворах они диссоциируют нацело.

FeSO₄ * (NH₄)₂SO₄ * 12H₂O – соль Мора

(NH₄)₂[Fe²⁺(SO₄)₂] – дисульфатоферрат2аммония

(NH₄)₂[Fe(SO₄)₂] -> 2NH₄⁺ + Fe²⁺ + 2SO₄^2- + 12H₂O

Литература:

1. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н.С.Ахметов. – 3-е изд. – М.: Высшая школа, 2000. – 743с.

1. Т.Браун. Химия – в центре наук / Браун.Т, Лемей Г.Ю. – М.: Мир, 1983. – тт. 1–2.
2. Карапетьянц М.Х. Общая и неорганическая химия / М.Х. Карапетьянц, С.И.Дракин. – М.: Высшая школа, 2002.
3. Коровин Н.В. Общая химия / Н.В.Коровин. – М.: Высшая школа, 2006. – 557 с.
4. Кузьменко Н.Е. Краткий курс химии / Н.Е. Кузьменко, В.В Еремин, В.А. Попков. – М.: Высшая школа, 2002. – 415 с.
5. Гликина Ф.Б. Химия комплексных соединений / Ф.Б. Гликина, Н.Г. Ключников. – М.: Высшая школа, 1982.
6. Зайцев, О.С. Общая химия. Строение веществ и химические реакции / О.С.Зайцев. – М.: Химия, 1990.
7. Карапетьянц, М.Х. Строение вещества / М.Х. Карапетьянц, С.И.Дракин. – М.: Высшая школа, 1981.

Дата добавления: 2014-01-05