Между оптически активными конформерами

Влияние растворителя на неустойчивое динамическое равновесие

Для диэкваториальной формы IIIа и диаксиальной формы IIIb транс-2-хлор-5-метилциклогексанона имеет место конформационное динамическое равновесие:

Расчеты показывают, что в метаноле равновесие сдвинуто практически полностью в сторону диэкваториальной формы IIIa, в изооктане доля диаксиальной формы IIIb хоть и возрастает до 18%, но ее все же остается более чем в 4 раза меньше, чем формы IIIa. Что же касается оптической активности, то она различна: в метаноле проявляется положительный эффект Коттона, в изооктане – отрицательный.

Из представленных здесь фактов вытекают следующие выводы:

· Природа растворителя влияет на конформационное равновесие;

· В разных растворителях наиболее стабильной остается одна и та же диэкваториальная форма IIIa вследствие наименьшего отталкивания от соседних атомов водорода;

· Оптическая активность конформеров IIIа и IIIb имеет противоположные знаки, причем, по абсолютной величине активность конформера IIIb намного превышает активность конформера IIIа, что можно объяснить при помощи правила октантов, которое будет рассмотрено в одном из следующих разделов.

Дата добавления: 2014-01-05