КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
И реакционная способность органических соединений
Взаимное влияние атомов в молекуле Химические свойства атомов, входящих в молекулы, меняются в зависимости от того, с какими другими атомами они связаны. Наиболее сильно влияют друг на друга непосредственно связанные атомы, однако и атомы, непосредственно не связанные, оказывают влияние друг на друга. Объясняется это перераспределением электронной плотности в молекулах под действием атомов и атомных групп, образующих полярные связи. Взаимное влияние, передающееся по цепи σ-связей, называется индуктивным эффектом (I) атома или группы, а передающееся по цепи π-связей - мезомерным эффектом или эффектом сопряжения (M). Заместители проявляют отрицательный индуктивный эффект (- I), если они смещают к себе электронную плотность σ-связи от атома углерода сильнее, чем водород. Таким свойством обладают группы, содержащие полярные связи, и атомы более электроотрицательные, чем углерод: Заместители характеризуются положительным индуктивным эффектом (+I), если они отталкивают электронную плотность σ-связи к углероду. +I проявляют металлы I-III групп периодической системы и алкильные группы: Индуктивный эффект быстро убывает с расстоянием, «затухает» по цепи, исчезая через 2-3 σ-связи. Наибольшее индуктивное влияние заместители оказывают на соседний (α) углеродный атом. Мезомерный эффект – это перераспределение электронной плотности в сопряженных π,π- (и π,р)-системах. В соответствии с квантовохимической моделью сопряжением (или мезомерией) называют образование общей π-системы. Положительный мезомерный эффект (+М) проявляют атомы азота, кислорода и галогенов, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода.
Сопряженные системы изображают: 1) изогнутой стрелкой; 2) с помощью предельных (резонансных) структур, между которыми ставят двустороннюю стрелку ↔ (символ мезомерии или резонанса); 3) мезомерной формулой, в которой делокализованную π-связь изображают пунктиром, а знаками δ+ и δ- - частичные заряды, возникающие на атомах. Отрицательный мезомерный эффект (-М) проявляют заместители, имеющие π-связи между атомами с различной электроотрицательностью: Например, в непредельном альдегиде имеет место π,π-сопряжение и электронная плотность смещена к атому кислорода: Мезомерный эффект передается по цепи сопряженных связей (чередующихся кратных и простых связей) без затухания.
Дата добавления: 2014-01-06; Просмотров: 461; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |