Принцип энергетического соответствия

По Баландину одного геометрического соответствия недостаточно, Баландин приводит пример: ThO₂ – реакция дегидратации и CaF₂ – дегидрогенизация спиртов. Они по-разному проводят катализ спиртов, хотя они имеют одинаковую кристаллическую структуру и межатомные расстояния. Для решения задачи предвидения каталитического действия Баландин использует представление об оптимальной величине энергии промежуточного взаимодействия в форме принципа энергетического соответствия мультиплетной теории катализа. Баландин рассматривал реакцию между двумя молекулами, в которых разрываются связи А–В, С–D и образуются новые связи А–С и B–D.

Реакция протекает через промежуточное взаимодействие с катализатором, продукт которого Баландин называет мультиплетным комплексом.

А С A C A ─ C

│ + │ → →

В D B D B ─ D

Мультиплетный комплекс считается эндотермическим образованием и напоминает активный комплекс. При образовании мультиплетного комплекса связи между атомами А и В, а также С и D значительно ослабляются, но возникают новые связи этих атомов с катализатором AK, BK, CK, DK. Для определения энергии мультиплетного комплекса Баландин делает допущение, что при образовании связи А –В, С –D разрываются полностью. Тогда энергия образования мультиплетного комплекса:

(адсорбционный потенциал).

Энергия второй стадии каталитического процесса – превращение мультиплетного комплекса с образованием конечных продуктов и регенерацией катализатора:

Далее Баландин постулирует, что энергия активации стадий каталитической реакции равны их эндотермичности, т.е. отрицательному тепловому эффекту.

;

Дата добавления: 2014-01-07