Всякое углеродистое соединение, которое вызывает в растворе отклонение плоскости поляризации, обладает асимметрическим атомом углерода

Второй (биохимический) метод разделения основан на избирательной способности некоторых микроорганизмов ассимилировать предпочтительно один из антиподов.

Стереохимия

К концу 1870-х годов накопились факты, которые не находили объяснения в рамках теории химического строения. Исследование явления изомерии выявило случаи существования значительно бóльшего числа изомеров, чем это допускала теория химического строения.

В 1815-1817 г.г. появились работы французского физика Жана Батиста Биó (1774-1862 г.г.), посвященные изучению оптической активности органических веществ. Он высказал мысль, что оптическая активность обусловлена строением молекул изучаемых веществ. Ж. Биó отметил, что оптическая активность проявляется в растворе или парообразном состоянии вещества, значит, она зависит не от кристаллического строения вещества, а от асимметрии самóй молекулы.

В 1848 г. французский микробиолог Луи Пастéр (1822-1895 г.г.) открыл две кристаллические, зеркально противоположные d- и l-формы винной кислоты. Причину существования этих форм он объяснил также асимметрией молекул.

Большую роль в последующем развитии стереохимии сыграли методы получения оптически активных веществ, разработанные Луи Пастéром:

1.Первый, наиболее доступный метод – идентификация и механическое разделение различных кристаллических форм. Так он поступил при разделении аммонийной соли виноградной кислоты на оптические изомеры.

3.Третий метод Луи Пастéра основывался на различном отношении кислот с вращательной способностью к оптически активным основаниям. При добавлении к раствору виноградной кислоты цинхонина и при упаривании данного раствора, прежде всего, выделяется левый антипод виннокислого цинхонина.

Загадку оптической изомерии на примере молочной кислоты решил голландский физико-химик Якоб Генрих Вант-Гофф (1852-1911 г.г.). Он сопоставил два понятия: явление оптической активности с представлением о тетраэдрическом строении углеродного атома. Толчком к этому послужила работа И. Вислицéнуса «О строении молочных кислот» (1873 г.). Он пришел к выводу, что все оптически неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы.

В работе «О структурных формулах в пространстве» Я. Вант-Гофф сформулировал основные положения своей теории:

2.Производные оптически активных соединений теряют вращательную способность, когда исчезает асимметрия у всех атомов углерода, в противном случае она часто сохраняется».

В 1874 г. в ряде своих работ аналогичную точку зрения высказал французский химик Жак Аши́ль Ле Бель (1847-1930 г.г.). Исследования Вант-Гоффа он дополнил изучением соединений алленового ряда, содержащих кумулированные двойные связи. Ученый показал, что соединения этого ряда также обладают оптической активностью, хотя не имеют асимметрического атома углерода:

В конце 70-х годов XIX в. теория Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Бéля была экспериментально подтверждена. Было обнаружено, что органические соединения, имеющие хотя бы один асимметрический атом углерода (соединенный с четырьмя разными группами) оптически активны; соединение, не содержащее такого атома – неактивны; кажущиеся исключения из этого правила объясняются либо тем, что происходит компенсация двух асимметрических атомов углерода, либо тем, неактивное соединение – это рацемическая смесь.

В 1885 г. немецкий химик Адольф Байер (1835-1917 г.г.) суммировал общие положения классической теории валентности и стереохимии. Эти положения сводились к следующему:

Дата добавления: 2014-01-20