При оксидиметрических титрованиях

Вывод.

(№ 465).

Краткая характеристика конкретных методов

Индикаторы, применяемые в окислительно – восстановительном титровании

Титрования.

Расчет, построение и анализ кривых окислительно – восстановительного

Лекция № 7

окислительно ‑ восстановительного титрования.

Для подготовки к контрольной работе и к сдаче коллоквиума по окислительно – восстановительному титрованию необходима также тщательная проработка методических указаний и учебного пособия:

1. Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа [Текст]: методические указания/ Калинкин И.П., Маметнабиев Т.Э. – СПб: СПбГТИ (ТУ), 2008 – 48с.

1. Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа. Примеры решения задач. Учебное пособие:[Текст] / И.П. Калинкин, Т.Э. Маметнабиев - СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2009. – 43 c .(№1578).

7.1 В отличие от кривых других видов титрования, в которых кривые титрования обычно строят в координатах кривые редоксметрического титрования, как правило, строят в координатах или .

Если в редокс ─ реакции участвуют компоненты следующих обратимых

редокспар:

(7.1)

(7.2)

и , то Ox₁ выступает в качестве окислителя, который взаимодействует с восстановителем Red₂. Как Ox₁, так и Red₂ могут быть либо определяемым веществом, либо титрантом (реагентом):

определяемое

титрант вещество (аналит)

оксидиметрическое титрование (7.3)

редуциметрическое титрование (7.4)

После добавления каждой порции титранта в растворе устанавливается равновесие: =и в случае обратимых редокспереходов:

, (7.5))

Следовательно, для вычисления потенциала в любой точке кривой титрования, кроме начального момента, для которого отношение [Ox_i] / [Red_i] неизвестно, расчет можно вести по концентрациям компонентов либо первой, либо второй пары.

Расчет целесообразно вести по той редокс ─ паре, которая доминирует в процессе титрования при соответствующем значении потенциала, т.е. до точки эквивалентности в интервале 0 < t < 100 %, расчет редокс ─ потенциала удобнее вести по концентрациям компонентов той пары, которая содержит определяемое вещество; концентрация этого вещества , концентрация второго компонента этой редокс ─ пары .

После точки эквивалентности (при t > 100 %) расчет лучше вести по второй паре, содержащей титрант. После точки эквивалентности титрант больше не расходуется на химическое взаимодействие с определяемым веществом. Происходит лишь накапливание титранта и, следовательно, его концентрацию можно вычислить по формуле , где – доля избытка титранта. Концентрация второго компонента этой редокспары .Потенциал в точке эквивалентности рассчитывают по формуле: .

Потенциал в точке эквивалентности, согласно (7.5), можно выражать как потенциал первой пары и в то же время как потенциал второй пары:

(7.6)

(7.7)

После умножения левой и правой части уравнения (7.6) на n ₁, а уравнения (7.7) – на n ₂ и сложения получают:

(7.8)

(7.9)

Из условий стехиометрии вышеприведенных уравнений (7.3) и (7.4) в точке эквивалентности имеют место соотношения:

(7.10)

Следовательно, под логарифмом в уравнении (7.9) стоит единица, сам логарифм равен нулю, и редокс ─ потенциал в точке эквивалентности можно вычислить по формуле:

(7.11))

На основании изложенных положений расчет значений окислительно ─ ‑восстановительного потенциала при построении кривых редоксметрических титрований производится по следующим формулам:

Значения τ,%	Расчетные уравнения
0 <τ <100	(7.12)
> 100	(7.13)

Дата добавления: 2014-01-11