C.( №1578) – пример № 3 с.13,14

Подробнее см Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа. Примеры решения задач. Учебное пособие:[Текст] / И.П. Калинкин, Т.Э. Маметнабиев - СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2009. - 43 c.(№1578) – пример 42

Определение указанных металлов обратным титрованием проводится по следующей схеме. К анализируемому раствору, содержащему катион, добавляется строго измеренный избыточный объем стандартного раствора дихромата калия. Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют сухой KI и выделившийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия. Химические реакции и схемы количественных расчетов в молекулярной и эквивалентной формах см.:

Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа. Примеры решения задач. Учебное пособие:[Текст] / И.П. Калинкин, Т.Э. Маметнабиев - СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2009. –

Последней задачей в практикуме химических методов анализа является иодометрическое определение меди в растворах, которое основано на реакции, рассмотренной в предыдущей лекции:

Иод, выделившийся в количестве, эквивалентном количеству меди, оттитровывают стандартным раствором тиосульфата в присутствии крахмала в качестве индикатора. КТТ определяют по обесцвечиванию раствора иодкрахмального комплекса.

При этом ,

Ион водорода не принимает участия в реакции, однако значение pH влияет на скорость процесса, а также на правильность определения из ‑ за возможных побочных процессов гидролиза (образования гидроксокомплексов меди при pH > 4) и инду–цированного окисления иодида калия кислородом воздуха (при [H⁺] > 0,3 моль·л^–1).

Источником существенной отрицательной ошибки результатов титрования является адсорбция иода (корректнее – трииодид ‑ иона) осадком CuI. Трииодид ‑ ион настолько прочно удерживается поверхностью осадка, что реакция между тиосульфатом и трииодидом (иодом) не проходит до конца. Это можно избежать, если в раствор при приближении КТТ добавить небольшой избыток тиоцианата калия. При этом на поверхности выпавшего осадка будет протекать реакция обмена:

За счет меньшей растворимости осадка Cu(SCN), он практически не адсорбирует трииодид ион. Однако тиоцианат нельзя добавлять в раствор в начале титрования, так как трииодид ион медленно окисляет его.

Иодометрическое определение кислот см. Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа. Примеры решения задач. Учебное пособие:[Текст] / И.П. Калинкин, Т.Э. Маметнабиев - СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2009. – 43 c.(№1578) –Раздел 2.7 с. 36, 37.

Дихроматометрия (хроматометрия, бихроматометрия). В основе дихроматометрии лежат реакции окисления дихроматом калия в кислой среде:

Сопоставление величин стандартных окислительно – восстановительных потенциалов перманганата калия и дихромата калия показывает, что последний является менее сильным окислителем и поэтому он менее широко применяется. В отличие от перманганатометрии титрования можно проводить в солянокислой среде. При этом Cl^─ ионы не окисляются, т.к. практически равен потенциалу пары . Однако при концентрациях HCl больше, чем 2 моль∙л^─1, а также при кипячении бихромат окисляет Cl^─ ионы до Cl₂

Стандартный раствор K₂Cr₂O₇ готовят по точной навеске поскольку препарат отвечает всем требованиям, предъявляемым к первичным стандартам.

Наиболее важным практическим применением дихроматометрии является определение железа в рудах, шлаках, сплавах, сталях и т.д., которое, после растворения анализируемых объектов, восстанавливают до Fe²⁺ (как и в перманганатометрии) и титруют стандартным раствором K₂Cr₂O_7.

В ТЭ откуда масса (в г): или ,

Реакция титрования железа(II) является заключительным этапом различных аналитических методик, основанных на реакциях взаимодействия Fe(III) или Fe(II) с определяемым веществом. Например, хром в сталях окисляют до Cr₂O₇^2─, добавляют избыток стандартного раствора соли Мора и остаток соли оттитровывают стандартным раствором дихромата калия (способ обратного титрования).

Индикатором обычно служит дифениламин (см. табл.); титрование Fe²⁺ необходимо проводить в присутствии H₃PO_4, связывающей образующиеся при реакции Fe³⁺ ─ ионы в бесцветный комплекс и тем самым понижающей окислительно – восстановительный потенциал этой редокс – пары. Только в этом случае изменение окраски индикатора происходит в пределах скачка потенциала на кривой титрования.

Дата добавления: 2014-01-11