Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

СТРОЕНИЕ МОНОМЕРОВ И ИХ СПОСОБНОСТЬ К ОБРАЗОВАНИЮ ПОЛИМЕРОВ




Читайте также:
  1. IV. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ГРУППОВОГО И ИНДИВИДУАЛЬНОГО ОБСЛЕДОВАНИЯ, ЗАПОЛНЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ, ПОСТРОЕНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНОГО ПРОФИЛЯ ГОТОВНОСТИ
  2. Аллах обладает речевой способностью
  3. Анализ состава населения по полу и образованию
  4. Анатомо-гистологическое строение кожи
  5. Ароматная композиция из африканского чая Ройбуш, насыщенного витамином С, черники, йогурта и лепестков василька. Нежный напиток, восстанавливающий силы и поднимающий настроение.
  6. АТФ,строение и хначение в жизнедеятельности клетки.
  7. В межполовых отношениях компенсация животных инстинктов заключается в противодействии женскому доминированию и образованию стадного сексуального рынка.
  8. Виды рычагов Мышцы человека: строение и функции мускулатуры
  9. Влияние несвязывающих орбиталей на строение молекул
  10. Влияние параметров световой среды на здоровье и работоспособность челове­ка.
  11. Влияние соотношения механических свойств различных зон сварных соединений на их работоспособность в условиях механического нагружения и коррозионную стойкость
  12. Внешнее и внутреннее строение корня

Мономеры должны отвечать нескольким требованиям. Главное из них – содержать не менее двух функциональных групп, способных взаимодействовать по крайней мере с двумя другими мономерами. В качестве таких групп могут выступать –ОН, −СООН, −СНО, −NН2 и др. Число этих групп определяет функциональность мономера.

При реакции дикарбоновых кислот с двухатомными спиртами (гликолями) – соединениями бифункциональными – образуются эфиры, содержащие в молекуле по-прежнему две функциональные группы, которые могут снова вступать в реакции конденсации с мономерами:

НООС−R−COOH + HO−R −OH HOOC−R−CОO−R −OH

–H2O

HO–R’–OH

HOOC−R−COO−R −OH + HOOC−R−COOH

-H2 O

НО–R¢–ОН, –Н2 О

® HOOC−R−COO−R −OOC−R−COOH

® НООС−R−СОО−R¢−ООС−R−COO−R¢−OH и т. д.

Макромолекулы, полученные из бифункциональных мономеров, имеют линейное строение. Если же функциональность исходных мономеров больше двух, то образуются разветвленные или пространственные полимеры:

n НОСН2 −CНОН−СН2 ОН + m НООС−С6 Н4 −СООН ®

глицерин фталевая кислота

ООС−С6 Н4 −СОО

…−СН2 −СН−СН2 СН2 −СН−СН2 –О–…

ООС ОН

С6 Н4

ООС

…−СН2 −СН−СН2 СН2 −СН−СН2 −О−…

ООС−С6 Н4 −СОО ОН

Таким образом, геометрическая форма макромолекул полимера зависит от функциональности исходных мономеров.

Двойная или тройная связь, содержащаяся в молекуле мономера, также может определять его функциональность. Молекула этилена, присоединяя по двойной связи два атома водорода или галогена, бифункциональна. Функциональность для многих мономеров – величина непостоянная.

Переменной функциональностью обладает, например, глицерин. В зависимости от условий реакции и количества кислоты, реагирующей с ним, глицерин может быть би- или трифункциональным соединением:

2R−COOH

СН2 −ОН ROОC−CH2 −CHOH−CH2 −CОOR

–2H2 O

CH−OH

–3H2 O

CH2 −OH ROCО−CH2 −CH(OCOR)−CH2 −ОCОR

3R−COOH

Иногда для синтеза ВМС используют и олигомеры. На их основе можно получить блок-сополимеры, сочетающие в себе свойства многих полимеров.

Необходимым условием для образования полимера является также отсутствие объемных заместителей рядом с двойной связью (возникают пространственные затруднения, препятствующие образованию полимера). Например, 1,1-дифенилэтилен CH2 =C(C6 H5 )2 не полимеризуется, в то время как стирол C6 H5 −CH=CH2 легко полимеризуется. Вместе с тем трехзамещенные производные этилена, например трифторэтилен, способны полимеризоваться. Это связано с тем, что объем атома фтора близок к объему атома водорода.



На реакционную способность мономера оказывают влияние индуктивный эффект и эффект сопряжения, которые вызываются действием заместителей. Действительно, способность непредельных мономеров к полимеризации в значительной мере зависит также от природы заместителей, их числа, расположения в молекуле полимера двойных связей. Заместители, вызывая поляризацию двойной связи, увеличивают реакционную способность мономера. При радикальной полимеризации со свободным радикалом, обладающим электрофильными свойствами, легче будет реагировать именно поляризованная, а значит, реакционноспособная молекула мономера. Присоединение радикала происходит в первую очередь по месту повышенной электронной плотности. Но скорость реакции полимеризации зависит также и от активности самого радикала. Однако свободные радикалы, образовавшиеся из активных мономеров, всегда малоактивны. Это связано с тем, что эффект сопряжения позволяет неспаренному электрону распределиться по всей молекуле радикала:

R·+ CH2 =CH− R−CH2Ċ H−

активный мономер неактивный радикал стирола

Мономеры, не активированные сопряжением, образуют наиболее активные свободные радикалы:

R×+ CH2 =CH−OCOCH3 ® R−CH2Ċ H−OCOCH3

малоактивный мономер активный радикал

(винилацетат)

Таким образом, чем меньше влияние М-эффекта в молекуле мономера, т. е. чем меньше связи в его молекуле поляризованы, тем больше активность образующегося из него радикала. Поскольку эффект сопряжения больше сказывается на активности радикала, чем на реакционной способности мономера, то скорость радикальной полимеризации в основном зависит от активности радикала.





Дата добавления: 2014-12-08; Просмотров: 734; Нарушение авторских прав?;


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Читайте также:

  1. IV. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ГРУППОВОГО И ИНДИВИДУАЛЬНОГО ОБСЛЕДОВАНИЯ, ЗАПОЛНЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ, ПОСТРОЕНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНОГО ПРОФИЛЯ ГОТОВНОСТИ
  2. Аллах обладает речевой способностью
  3. Анализ состава населения по полу и образованию
  4. Анатомо-гистологическое строение кожи
  5. Ароматная композиция из африканского чая Ройбуш, насыщенного витамином С, черники, йогурта и лепестков василька. Нежный напиток, восстанавливающий силы и поднимающий настроение.
  6. АТФ,строение и хначение в жизнедеятельности клетки.
  7. В межполовых отношениях компенсация животных инстинктов заключается в противодействии женскому доминированию и образованию стадного сексуального рынка.
  8. Виды рычагов Мышцы человека: строение и функции мускулатуры
  9. Влияние несвязывающих орбиталей на строение молекул
  10. Влияние параметров световой среды на здоровье и работоспособность челове­ка.
  11. Влияние соотношения механических свойств различных зон сварных соединений на их работоспособность в условиях механического нагружения и коррозионную стойкость
  12. Внешнее и внутреннее строение корня




studopedia.su - Студопедия (2013 - 2018) год. Не является автором материалов, а предоставляет студентам возможность бесплатного обучения и использования! Последнее добавление ip: 54.80.247.119
Генерация страницы за: 0.003 сек.