Прямая кулонометрия

Б Потенциостатическая кулонометрия

А Гальваностатическаякулонометрия слева

Измерение количества электричества

Кулонорметрия

Кулонометрия основана на измерении количества электричества, израсходованного на окисление или восстановление определяемого вещества (электролиз его).

Используется электролити-ческая ячейка с постоянным током.

I-cons

E-const

• В основе метода – непосредственное электропревращение определяемого вещества на электроде. Метод пригоден для определения только электроактивных веществ (вещества способные окисляться или восстанавливаться на электроде).

• Проводится при постоянном потенциале рабочего электрода.

• Важно правильно выбрать величину Е, чтобы устранить возможность протекания конкурирующих реакций и обеспечить ВПТ = 100%.

• Для этого предварительно в предполагаемых условиях проведения электролиза изучают зависимость I от Е.

• Для полного окисления или восстановления требуется бесконечно большое время. Так как на практике полностью выделить на электроде определяемое вещество невозможно. Поэтому электролиз ведут не до I=0, а до некоторой небольшой величины, не меняющейся в течение некоторого времени.

• Для ускорения завершения электролиза применяют электрод с достаточно большой S поверхности, малый V раствора, интенсивное перемешивание.

• При правильно выбранных условий для завершения электролиза редко требуется более 30 мин.

• Точность метода не высока (1-2%).

• При использовании быстродействующего самописца чувствительность и точность метода можно увеличить.

• Современные приборы определяют 10^-9 г вещества (при электролизе t = 1000 с, I = 1 мкА) с D_отн. = 0,5%.

• Метод безэталонный, легко автоматизируемый.

Дата добавления: 2014-11-29